丙三醇降解废弃聚酯工艺条件的研究_郑海建

丙三醇降解废弃聚酯工艺条件的研究＊ 郑海建，余天石，葛明桥 （江南大学生态纺织教育部重点实验室，无锡２１４１２２） 摘要　　采用红外吸收光谱仪和高效液相色谱仪分析不同条件下丙三醇降解聚酯ＰＥＴ对得到中等分子量ＰＥＴ 降解产物结构和纯度的影响，并用端基分析法测试 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 征不同条件下反应得到的ＰＥＴ产物的环氧值和平均分子量。 通过分析和对比，得出ＰＥＴ降解产物的结构性能和中等分子量ＰＥＴ降解最佳工艺（温度在２８０℃附近，催化剂 Ｚｎ（Ａｃ）２·２Ｈ２Ｏ占ＰＥＴ质量的１％，物料配比丙三醇用量是废弃ＰＥＴ质量的３．５倍左右，醇解时间３．０ｈ左右；醇 解产物的环氧值（ＥＶ）可达０．３３６，平均分子量（Ｍ）降为２９７）。 关键词　　废弃聚酯　丙三醇　醇解 Ｔｈｅ　Ｒｅａｃｔｉｏｎ　Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ　ｏｆ　Ｗａｓｔｅ　ＰＥＴ　Ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ　ｂｙ　Ｇｌｙｃｅｒｏｌ ＺＨＥＮＧ　Ｈａｉｊｉａｎ，ＹＵ　Ｔｉａｎｓｈｉ，ＧＥ　Ｍｉｎｇｑｉａｏ （Ｋｅｙ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ　ｏｆ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　ｏｆ　Ｅｃｏ－Ｔｅｘｔｉｌｅｓ，Ｍｉｎｉｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｅｄｕｃａｔｉｏｎ，Ｊｉａｎｇｎａｎ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｗｕｘｉ　２１４１２２） Ａｂｓｔｒａｃｔ　　Ｔｈｅ　ｉｎｆｒａｒｅｄ　ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ　ａｎｄ　ｈｉｇｈ－ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　ｌｉｑｕｉｄ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ｄｉｆｆｅ－ ｒｅｎｔ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ，ｇｌｙｃｅｒｏｌ　ｄｅｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ　ＰＥＴ　ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｗｅｉｇｈｔ　ＰＥＴ　ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ　ｐｒｏｄｕｃｔｓ　ｔｏ　ｂｅ　ｍｏｄｅ－ ｒａｔｅ　ｉｍｐａｃｔ，ａｎｄ　ｕｓｅ　ｔｅｒｍｉｎａｌ　ｇｒｏｕｐ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ｍｅｔｈｏｄ　ｔｅｓｔ　ｔｈｅ　ｅｐｏｘｉｄｅ　ｎｕｍｂｅｒ　ｏｆ　ＰＥＴ　ｐｒｏｄｕｃｔｓ　ａｎｄ　ａｖｅｒａｇｅ　ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｗｅｉｇｈｔ　ｉｎ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ．Ａｃｃｏｒｄｉｎｇ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ａｎｄ　ｃｏｍｐａｒｅ，ｔｈｅ　ｂｅｓｔ　ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　ｏｆ　ＰＥＴ　ｐｒｏｄｕｃｔｓ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｐｅｒｆｏｒ－ ｍａｎｃｅ　ａｎｄ　ｍｅｄｉｕｍ　ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｗｅｉｇｈｔ　ＰＥＴ　ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ　ａｒｅ：ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ｎｅａｒｂｙ　２８０℃，１％ Ｚｎ（Ａｃ）２·２Ｈ２Ｏ　ｏｆ　ＰＥＴ ｗｅｉｇｈｔ，ｔｈｅ　ｗｅｉｇｈｔ　ｏｆ　ｇｌｙｃｅｒｉｎ　ｉｓ　３．５ｄｏｕｂｌｅｓ　ｔｈａｎ　ａｂａｎｄｏｎ　ＰＥＴ，ｔｈｅ　ｔｉｍｅ　ｏｆ　ａｌｃｏｈｏｌｙｓｉｓ　ｉｓ　３ｈ；ｔｈｅ　ＥＶ　ｏｆ　ａｌｃｏｈｏｌｙｓｉｓ ｐｒｏｄｕｃｔｓ　ｃａｎ　ｒｅａｃｈ　０．３３６，ａｖｅｒａｇｅ　ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｗｅｉｇｈｔ　ｒｅｄｕｃｅ　ｔｏ　２９７． Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ　　ｗａｓｔｅ　ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ，ｇｌｙｃｅｒｏｌ，ａｌｃｏｈｏｌｙｓｉｓ 　＊江苏省高等学校优秀科技创新团队资助 计划 项目进度计划表范例计划下载计划下载计划下载课程教学计划下载 ；苏教科［２００９］１０号 　郑海建：男，１９８４年生，硕士研究生，主要研究方向为废弃纤维材料的应用　Ｅ－ｍａｉｌ：ｚｈｊ１１８１７＠１６３．ｃｏｍ　葛明桥：通讯作者，男， １９５７年生，博士，教授，博士生导师　Ｅ－ｍａｉｌ：ｇｅｍｑ５７＠１６３．ｃｏｍ 　　聚对苯二甲酸乙二醇酯（ＰＥＴ）在各个行业中被广泛应 用，同时，废弃聚酯的数量也日渐增多，如不对废弃聚酯进行 回收利用，不仅会造成资源浪费，而且会给环境带来严重的 污染，因此，废弃聚酯降解再利用成为当前聚酯工业发展的 重大课题。 废弃聚酯化学降解方法较多，主要有醇解法、水解法、胺 解、氨解、对羟基苯甲酸降解、热裂解［１－４］。在实际应用中 ＰＥＴ的化学降解法主要有醇解法和水解法。在各种聚酯的 降解方法中，以醇解法较为成熟，主要有乙二醇醇解法、甲醇 醇解法、丙三醇醇解法。李永贵［５］利用醇解法将废气聚酯制 品用于生产纺织纤维，大大降低了聚酯对环境的污染。Ａｙ－ ｍａｎ　Ｍ．Ａｔｔａ［６］和张璇［７］等将回收的聚酯用于制备表面活性 剂。郭欣欣［８］将废弃聚酯降解成低聚物，然后加入异氰酸酯 进行发泡，制备发泡材料。余天石对丙三醇解聚ＰＥＴ聚酯 产物进行测试与表征，初步测定了降解产物的结构和平均分 子量。已有的报道均以一元醇或者二元醇作为解聚剂，其缺 点在于在解聚过程中无法引入更多的官能团或者引入的官 能团活性较低。采用丙三醇作为解聚剂，可以引入反应活性 更大的环氧基，有利于解聚产物的进一步功能化利用。 本课题研究了丙三醇醇解涤纶废丝的工艺条件，分析了 反应温度、反应时间、催化剂含量对醇解工艺的影响；并利用 ＩＲ、ＨＰＬＣ等手段对产物进行分析表征。 １　实验 １．１　试剂与仪器 废弃聚对苯二甲酸乙二醇酯（ＰＥＴ）、醋酸锌Ｚｎ（Ａｃ）２· ２Ｈ２Ｏ、丙三醇、氢氧化钠（ＮａＯＨ）、盐酸、丙酮、乙醇、百里香 酚蓝、甲酚红。 ＤＺＦ－６０９０真空干燥箱，上海一恒科学仪器有限公司； ＡＲ１５３０／Ｃ电子精密天平，奥豪斯国际贸易有限公司；ＤＷ 调 温电热器，上海平环燃烧设备 工程 路基工程安全技术交底工程项目施工成本控制工程量增项单年度零星工程技术标正投影法基本原理 技术有限公司；碱式滴定 管，徐州双吉化玻仪器有限公司；Ｓ２１２恒速搅拌器，上海梅颖 浦仪器制造有限公司。 １．２　实验步骤 将洗涤干燥的ＰＥＴ聚酯、催化剂Ｚｎ（Ａｃ）２·２Ｈ２Ｏ依次 加入到连接有空气冷凝管、温度计、电动搅拌器和氮气保护 气的四口烧瓶中，缓慢升温，等催化剂完全熔融后开通氮气， 再加入ＰＥＴ，继续升温至ＰＥＴ完全溶解后开动搅拌器反应， ·１２３·丙三醇降解废弃聚酯工艺条件的研究／郑海建等 保持温度在一定范围内，设定反应时间。当四口瓶内物料固 体消失即醇解反应终止。反应过程中，蒸馏出未发生酯交换 反应的丙三醇和被交换下的乙二醇，从而得到降解产物。将 降解产物在２００℃减压蒸馏，除去没有反应的丙三醇，得到纯 净产物。在此过程中，研究不同的反应温度、时间、物料比和 催化剂用量对解聚产物分子量的影响。 １．３　醇解产物分析 采用ＧＢ　１６７７－８１（盐酸－丙酮法测定环氧值）对降解产物 进行环氧值测定，其步骤为： （１）取盐酸１份、丙酮３０份（体积比）混合，密闭储存于 玻璃瓶中，配成盐酸－丙酮溶液。 （２）混合指示液：将甲酚红１００ｍｇ溶解于２６ｍＬ氢氧化 钠溶液中，溶解后用蒸馏水稀释至１００ｍＬ，配制成０．１％甲 酚红溶液；将百里香酚蓝１００ｍｇ溶解于２２ｍＬ氢氧化钠溶 液，溶解后用蒸馏水稀释至１００ｍＬ，配成０．１％百里香酚蓝溶 液；取０．１％甲酚红１０ｍＬ，加０．１％百里香酚蓝溶液３０ｍＬ， 混合均匀，用氢氧化钠及盐酸溶液调节ｐＨ值至中性。 （３）测定步骤：精确称取试样约０．５ｇ，置于２５０ｍＬ磨口 三角锥形瓶中，精确加入盐酸－丙酮溶液至２０ｍＬ密塞，摇匀 后放置暗处，静止３０ｍｉｎ，加入混合指示剂５滴，用０．２ｍｏｌ／Ｌ ＮａＯＨ标准溶液滴定至紫蓝色，同时做空白实验。 环氧值计算： 　　ＥＶ＝（Ｖ０－Ｖ）ｃ／１０ｍ 式中：Ｖ０为空白试样消耗 ＮａＯＨ标准溶液体积（ｍＬ）；Ｖ 为 样品消耗ＮａＯＨ标准溶液体积（ｍＬ）；ｃ为ＮａＯＨ标准溶液 浓度（ｍｏｌ／Ｌ）；ｍ为样品质量（ｇ）。 采用端基分析法确定醇解产物的平均分子量。这里平 均分子量是指数均分子量，计算公式为： 　　Ｍ＝１０００ｍ／（Ｖ０－Ｖ）ｃ 式中：Ｖ０为空白试样消耗 ＮａＯＨ标准溶液体积（ｍＬ）；Ｖ 为 样品消耗ＮａＯＨ标准溶液体积（ｍＬ）；ｃ为ＮａＯＨ标准溶液 浓度（ｍｏｌ／Ｌ）；ｍ为样品质量（ｇ）。 分别采用Ｎｉｃｏｌｅｔ　Ｎｅｘｕｓ傅里叶变换红外光谱仪、高效 液相色谱仪对样品进行ＩＲ、ＨＰＬＣ分析。 ２　结果与分析 ２．１　醇解产物表征 ２．１．１　红外光谱 用红外分光光度计表征降解产物的结构，其谱图如图１ 所示。图１中，２８８２．１２ｃｍ－１处的吸收峰是苯环上的氢，表明 降解产物结构中存在苯环，１７１６．４１ｃｍ－１处的吸收峰是 Ａｒ－ ＣＯＯＲ酯基的特征吸收峰，３３７４．９６ｃｍ－１处的吸收峰是羟基 －ＯＨ的特征吸收峰。并且在１２７４．８５ｃｍ－１处为－Ｃ－Ｏ的特征 吸收峰，１０４２．８５ｃｍ－１处为醚类中Ｃ－Ｏ－Ｃ的特征吸收峰，表明 产物中存在醚键。 ２．１．２　高效液相色谱 通过高效液相色谱对经醇解提纯后的产物进行定量分 析。 图２中４．８６８ｍｉｎ处的峰代表醇解产物： ２．２　温度对醇解产物的影响 在反应原料的物料比、醇解剂用量、催化剂用量一定的 情况下，分析反应温度对醇解反应的影响。ＰＥＴ的醇解反应 是一个吸热的过程。随着温度的升高，丙三醇分子运动速度 加快，从而使丙三醇分子与ＰＥＴ接触的几率增加，有利于反 应的正向进行。 由图３可知，反应开始时随着反应温度的升高，醇解产 物平均分子量逐渐减少，温度对醇解影响很大；环氧值逐渐 增大，这是试验所希望的结果。在试验中发现，在２００℃条件 下，观察到反应只有长时间低效率缓慢降解，所以本实验未 考察此温度以下的反应；３００℃时产物已泛黄，这是试验所要 排除的。但是据文献［９－１１］报道，甘油在２５０～３４０℃会发 生脱水反应，并且甘油脱水反应中还有许多副反应，如丙醛、 乙醛、甲醛、丙酮以及环甘油醚等。如若反应温度过高，不仅 会导致丙三醇的挥发损失增多，而且反应体系的颜色也会加 深。因此，整个反应的适宜温度应控制在稍低于丙三醇的沸 点（２８０℃附近）进行。 ２．３　催化剂用量对醇解产物的影响 据文献［１２－１４］报道，降解ＰＥＴ时用的催化剂一般为 ·２２３· 材料导报　 　２０１２年５月第２６卷专辑１９ 醋酸类锌盐、钴盐、锰盐、钾盐、铁盐或它们的混合物。根据 Ｚｎ２＋＞Ｍｎ２＋＞Ｃｏ２＋＞Ｐｂ２＋的金属活泼性［１５］，实验考虑选用 Ｚｎ（Ａｃ）２·２Ｈ２Ｏ作催化剂。并且在实际操作中，醋酸锌的降 解效果较好且降解后产物的颜色最浅。从图４可以看出， ＰＥＴ醇解受催化剂醋酸锌的影响很大。当反应没有催化剂 存在时，经过反复实验，ＰＥＴ也可以低效率降解；随着催化 剂用量（占ＰＥＴ的质量分数）的不断增大，环氧值（ＥＶ）明显 增大，平均分子量（Ｍ）不断减少；当醋酸锌用量增加到 ０．１５％时，ＥＶ值迅速增大到０．３２６，平均分子量降为３０７；但 继续增大其用量，ＥＶ值和平均分子量基本保持不变。有学 者认为，金属盐作为废弃ＰＥＴ降解的催化剂时，酯键中烷氧 基的氧原子上含有共用电子对，可以与具有空轨道的锌形成 不稳定的中间络合物，增加了羰基碳原子上的正电性，使丙 三醇中氧上的未共用电子对更容易和该碳原子发生亲核反 应而成键，同时Ｃ－Ｏ键断裂，从而加速反应进程。试验表明， 醋酸锌用量占ＰＥＴ质量０．１５％时催化效果最佳。 ２．４　物料配比对醇解产物的影响 在其他条件一定的情况下，由图５可知，当ｍ（Ｇｌｙｃｅｒｏｌ）∶ ｍ（ＰＥＴ）＝２时，测得醇解产物的环氧值为０．２３８，平均分子 量为４２１；当物料配比由２增大到２．５时，ＥＶ值明显增大。 若继续增大物料配比，羟值变化趋势平缓，当物料配比为３．５ 时，ＥＶ值达到０．３３４，平均分子量降到２９９。接着再增大物 料配比，ＥＶ值及平均分子量基本不发生变化。所以，本实验 中选用的丙三醇用量是废弃ＰＥＴ质量的３．５倍左右。 图５　物料比对产物平均分子量及环氧值的影响 Ｆｉｇ．５　Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｐｒｏｐｏｒｔｉｏｎ　ｏｆ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ｏｎ　ａｖｅｒａｇｅ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｗｅｉｇｈｔ　ａｎｄ　ＥＶ　ｏｆ　ａｌｃｏｈｏｌｙｓｉｓ　ｐｒｏｄｕｃｔ ２．５　醇解时间对醇解产物的影响 由图６可知，其他各条件相同的情况下，当醇解时间由 １．５ｈ延长到２．５ｈ后，产物环氧值由０．１３４增大到０．３１，平均 分子量从７４９降到３２３。此后，再延长醇解时间，ＥＶ值继续 缓慢增大，但醇解时间超过３．０ｈ后环氧值却有下降趋势，Ｍ 相应增大，这可能是由于随着时间的延长，醇解产物又发生 聚合的缘故。这一趋势在前面红外光谱测试中（见图１）， １７１６．４１ｃｍ－１处存在 Ａｒ－ＣＯＯＲ酯基的特征吸收峰得到验 证。试验表明，最佳的反应时间为３．０ｈ。 图６　醇解时间对产物平均分子量及环氧值的影响 Ｆｉｇ．６　Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ　ｏｆ　ａｌｃｏｈｏｌｙｓｉｓ　ｔｉｍｅ　ｏｎ　ａｖｅｒａｇｅ　ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｗｅｉｇｈｔ　ａｎｄ　ＥＶ　ｏｆ　ａｌｃｏｈｏｌｙｓｉｓ　ｐｒｏｄｕｃｔ ３　结论 废弃聚酯（ＰＥＴ）的醇解程度受温度、催化剂、物料配比、 醇解时间等多种因素影响。废弃ＰＥＴ醇解的适宜条件为： 温度２８０℃，催化剂Ｚｎ（Ａｃ）２·２Ｈ２Ｏ占ＰＥＴ质量的１％，丙 三醇用量是废弃ＰＥＴ质量的３．５倍，醇解时间３．０ｈ；醇解产 物的环氧值可达０．３３６，平均分子量降为２９７，并且产物比较 单一纯净。 参考文献 １　Ｓｈｕｋｌａ　Ｓ　Ｒ，Ａｊａｙ　Ｍ　Ｈａｒａｄ，Ｌａｘｍｉｋａｎｔ　Ｓ　Ｊａｗａｌｅ．Ｃｈｅｍｉｃａｌ ｒｅｃｙｃｌｉｎｇ　ｏｆ　ＰＥＴ　ｗａｓｔｅ　ｉｎｔｏ　ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃ　ｔｅｘｔｉｌｅ　ｄｙｅｓｔｕｆｆｓ ［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍ　Ｄｅｇｒａｄ　Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ，２００９，１（７）：６０４ （下转第３４０页） ·３２３·丙三醇降解废弃聚酯工艺条件的研究／郑海建等 ３　结论 成功制备出新型ＤＯＰＯ／ＡＴＨ，发现其对整体中空复合 材料的阻燃性能具有明显的提高作用。粒度分布结果显示， 化学改性ＤＯＰＯ／ＡＴＨ的平均粒径增加了１９８％，而球磨改 性ＤＯＰＯ／ＡＴＨ 的平均粒径增加７１％。球磨改性的改性效 果比化学改性的效果好。当球磨改性ＤＯＰＯ／ＡＴＨ 的添加 量为２０％，复合材料的ＬＯＩ值达到２９％，并达到了ＵＬ－９４Ｖ－ ０级。 参考文献 １　Ａｌｂｅｒｔｏ　Ｃｏｒｉｇｌｉａｏｎｏ，Ｅｇｉｄｉｏ　Ｒｉｚｚｉ，Ｅｎｒｉｃｏ　Ｐａｐａ．Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎ－ ｔａｌ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｎｕｍｅｒｉｃａｌ　ｓｉｍｕｌａｔｉｏｎｓ　ｏｆ　ａ　ｓｙｎｔａｃｔｉｃ－ ｆｏａｍ／ｇｌａｓｓ－ｆｉｂｒｅ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ　ｓａｎｄｗｉｃｈ ［Ｊ］．Ｃｏｍｐｏｓ　Ｓｃｉ Ｔｅｃｈｎ，２０００，６０：２１６９ ２　Ｂａｓｋａｒａｎ　Ｒ，Ｓａｒｏｊａｄｅｖｉ　Ｍ，Ｖｉｊａｙａｋｕｍａｒ　Ｃ　Ｔ．Ｕｎｓａｔｕｒａｔｅｄ ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ　ｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ　ｆｉｌｌｅｄ　ｗｉｔｈ　ｎａｎｏ　ａｌｕｍｉｎａ［Ｊ］．Ｍａ－ ｔｅｒ　Ｓｃｉ，２０１１，４６：４８６４ ３　Ｓｃｕｄａｍｏｒｅ　Ｍ　Ｊ．Ｆｉｒｅ　ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　ｓｔｕｄｉｅｓ　ｏｎ　ｇｌａｓｓ－ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄ ｐｌａｓｔｉｃ　ｌａｍｉｎａｔｅｓ［Ｊ］．Ｆｉｒｅ　Ｍａｔｅｒ，１９９４，１８：３１３ ４　Ｅｇｇｌｅｓｔｏｎｅ　Ｇ　Ｔ，Ｔｕｒｌｅｙ　Ｄ　Ｍ．Ｆｌａｍｍａｂｉｌｉｔｙ　ｏｆ　ＧＲＰ　ｆｏｒ　ｕｓｅ ｉｎ　ｓｈｉｐ　ｓｕｐｅｒｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ［Ｊ］．Ｆｉｒｅ　Ｍａｔｅｒ，１９９４，１８：２５５ ５　Ｍｏｕｒｉｔｚ　Ａ　Ｐ，Ｍａｔｈｙｓ　Ｚ．Ｐｏｓｔ－ｆｉｒｅ　ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ ｍａｒｉｎｅ　ｐｏｌｙｍｅｒ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ［Ｊ］．Ｃｏｍｐｏｓ　Ｓｔｒｕｃｔ，１９９９，４７： ６４３ ６　Ｐｅｒｅｉｒａ　Ｃ　Ｍ　Ｃ，Ｈｅｒｒｅｒｏ　Ｍ，Ｌａｂａｊｏｓ　Ｆ　Ｍ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ｎｅｗ　ｆｌａｍｅ　ｒｅｔａｒｄａｎｔ　ｕｎｓａｔｕｒａｔｅｄ　ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ ｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ　ｂａｓｅｄ　ｏｎ　ｌａｙｅｒｅｄ　ｄｏｕｂｌｅ　ｈｙｄｒｏｘｉｄｅｓ［Ｊ］． Ｐｏｌｙｍ　Ｄｅｇｒａｄ　Ｓｔａｂ，２００９，９４：９３９ ７　李响，钱立军，孙凌刚，等．阻燃剂的发展及其在阻燃塑料中 的应用［Ｊ］．塑料，２００３，３２（２）：７９ ８　Ｌａｉａ　Ｈａｕｒｉｅ，Ａｎａ　Ｉｎéｓ　Ｆｅｒｎáｎｄｅｚ，ＪｏｓéＩｇｎａｃｉｏ　Ｖｅｌａｓｃｏ．Ｔｈ－ ｅｒｍａｌ　ｓｔａｂｉｌｉｔｙ　ａｎｄ　ｆｌａｍｅ　ｒｅｔａｒｄａｎｃｙ　ｏｆ　ＬＤＰＥ／ＥＶＡ　ｂｌｅｎｄｓ ｆｉｌｌｅｄ　ｗｉｔｈ　ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ　ｈｙｄｒｏｍａｇｎｅｓｉｔｅ／ａｌｕｍｉｎｉｕｍ　ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ／ ｍｏｎｔｍｏｒｉｌｌｏｎｉｔｅ　ａｎｄ　ｍａｇｎｅｓｉｕｍ　ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ／ａｌｕｍｉ－ｎｉｕｍ　ｈｙ－ ｄｒｏｘｉｄｅ／ｍｏｎｔｍｏｒｉｌｌｏｎｉｔｅ　ｍｉｘｔｕｒｅｓ［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍ　Ｄｅｇｒａｄ　Ｓｔａｂ， ２００７，９２：１０８２ ９　崔文广，高燕磊，王玉环，等．Ｎａｎｏ－ＡＴＨ 的表面改性及其 在ＡＢＳ中的应用［Ｊ］．塑料科技，２００９，３７（３）：６４ １０ Ｈｏｒｎｓｂｙ　Ｐ　Ｒ，Ｗａｔｓｏｎ　Ｃ　Ｌ．Ａ　ｓｔｕｄｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｍｅｃｈａｎｉｓｍ　ｏｆ ｆｌａｍｅ　ｒｅｔａｒｄａｎｃｅ　ａｎｄ　ｓｍｏｋｅ　ｓｕｐｐｒｅｓｓｉｏｎ　ｉｎ　ｐｏｌｙｍｅｒｓ　ｆｉｌｌｅｄ ｗｉｔｈ　ｍａｇｎｅｓｉｕｍ　ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍ　Ｄｅｇｒａｄ　Ｓｔａｂ，１９９０，３０ （１）： 檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸 ７３ （上接第３２３页） ２　李永贵，李准准，葛明桥．聚酯纤维乙二醇醇解法（１）：醇解 工艺［Ｊ］．纺织学报，２００７，２８（１１）：２１ ３　李永贵，佴友兵，葛明桥．聚酯纤维乙二醇醇解法（２）：醇 解产物表征［Ｊ］．纺织学报，２００７，２８（１２）：１２ ４　邰玉蕾，赵亚娟，马希晨，等．废旧聚酯瓶片的回收新技术 ［Ｊ］．塑料科技，２００４（４）：６１ ５　李永贵，曹远虑，葛明桥，等．利用废气聚酯制品生产纺织纤 维［Ｊ］．纺织学报，２００６，２７（８）：１０１ ６　Ａｙｍａｎ　Ｍ　Ａｔｔａ，Ｍａｎａｒ　Ｅ　Ａｂｄｅｌ－Ｒａｕｆ，Ｎｅｒｍｉｎｅ　Ｅ　Ｍａｙ－ ｓｏｕｒ，ｅｔ　ａｌ．Ａｂｄｅｌ－ａｚｉｍ　ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ　ｆｒｏｍ　ｒｅ－ｃｙｃｌｅｄ　ｐｏｌｙ （ｅｔｈｙｌｅｎｅ　ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）ｗａｓｔｅ　ａｓ　ｗａｔｅｒ　ｂａｓｅｄ　ｏｉｌ　ｓｐｉｌｌ　ｄｉｓ－ ｐｅｒｓａｎｔｓ［Ｊ］．Ｊ　Ｐｏｌｙｍ　Ｒｅｓ，２００６，１３：３９ ７　张璇，余天石，葛明桥．利用废弃聚酯制备Ｇｅｍｉｎｉ表面活性 剂中间体［Ｊ］．纺织学报，２００９，３０（１０）：１５ ８　郭欣欣，余天石，葛明桥．利用废弃聚酯制备聚氨酯泡沫 ［Ｊ］．纺织学报，２０１０，３１（１２）：９ ９　Ｍａｓａｈｉｄｅ　Ｓ，Ｈｙｏｇｏ　Ｋ．Ｍｅｔｈｏｄ　ｆｏｒ　ｐｒｏｄｕｃｉｎｇ　ａｃｒｙｌｉｃ　ａｃｉｄ：Ｊａ－ ｐａｎ，ＥＰ１７１０２２７Ａ１［Ｐ］．２００５ １０Ａｎｔｏｎｉｏ　Ａ　Ｓ　Ａｌｆａｙａ，Ｙｏｓｈｉｔａｋａ　Ｇｕｓｈｉｋｅｍ，Ｓａｎ－ｄｒａ　Ｃ　ｄｅ　Ｃａｓ－ ｔｒｏ．Ｓｉｌｉｃａ－ｚｉｒｃｏｎｉａ－ｐｈｏｓｐｈａｔｅ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ：Ａ　ｓｔｕｄｙ　ｏｆ　ｔｈｅｉｒ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，ｐｒｏｔｏｎ　ｅｘｃｈａｎｇｅ　ｃａｐａｃｉｔｙ　ａｎｄ　ａｍｍｏｎｉａ　ｇａｓ　ａｄ－ ｓｏｒｐｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｍｉｃｒｏｐ　Ｍｅｓｏｐ　Ｍａｔｅｒ，２０００，３９（１－２）：５７ １１Ｄｕｂｏｉｓ　Ｊ　Ｌ，Ｄｕｑｕｅｎｎｅ　Ｃ，Ｈｏｌｄｅｒｉｃｈ　Ｗ．Ｐｒｏｃｅｓｓ　ｆｏｒ　ｄｅｈｙｄｒａ－ ｔｉｎｇ　ｇｌｙｃｅｒｏｌ　ｔｏ　ａｃｒｏｌｅｉｎ：Ｆｒｅｎｃｈ，ＥＰ２００６／０００７３５［Ｐ］．２００６ １２ 秦梅，刘大强，陈天舒．ＰＥＴ废料降解制不饱和聚酯树脂的 研究［Ｊ］．化学工程师，１９９７，６０（３）：１１ １３ Ｍｅｎｇｅｒ　Ｆ　Ｍ，ＫｅｉｐｅｒＪ　Ｓ．Ｇｅｍｉｎｉ　ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ［Ｊ］．Ａｎｇｅｗ Ｃｈｅｍ　Ｉｎｔ　Ｅｄ，２０００，３９（１１）：９０６ １４Ｋｉｍ　Ｓ，Ｌｕ　Ｍ．Ｕｎｓａｔｕｒａｔｅｄ　ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ　ｒｅｓｉｎｓ　ｂａｓｅｄｏｎ　ｒｅｃｙｃｌｅｄ ＰＥＴ：Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｃｕｒｉｎｇ　ｂｅｈａｖｉｏｒ［Ｊ］．Ｊ　Ａｐｐｌ　Ｐｏｌｙｍ　Ｓｃｉ， ２００１，８０（７）：１０５２ １５Ｂａｌｉｇａ　Ｓ，Ｗｏｎｇ　Ｗ　Ｔ．Ｄｅｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）ｒｅｃｙｃｌｅｄ　ｆｒｏｍ　ｐｏｓｔｃｏｎ　ｓｕｍｅｒ　ｓｏｆｔ－ｄｒｉａｋ　ｂｏｔ－ ｔｌｅｓ［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍ　Ｓｃｉ　Ｐａｒｔ　Ａ：Ｐｏｌｙｍ　Ｃｈｅｍ，１９８９，２７（６）：２０７１ ·０４３· 材料导报　 　２０１２年５月第２６卷专辑１９