《汽车材料中多溴联苯(PBBs)和多溴二苯醚

《汽车材料中多溴联苯（PBBs）和多溴二苯醚（PBDEs）的检测方法》（征求意见稿）标准编制说明标准编制组2010年4月1《汽车材料中多溴联苯（PBBs）和多溴二苯醚（PBDEs）的检测方法》（征求意见稿）标准编制说明1任务来源1.1背景近年来，随着国民经济的稳定发展，汽车需求量日益增长，促进了汽车工业的迅猛发展，全国汽车保有量持续提高，年汽车报废量也不断增加。为保护环境，落实科学发展观，国家发改委等三部委于2006年联合发布了《汽车产品回收利用技术政策》，以指导汽车生产和销售及相关企业开展并推动汽车产品报废回收工作。为了更好地开展车辆回收利用技术及标准化研究工作以保证《汽车产品回收利用技术政策》的实施，按照国家标准化管理委员会的有关要求（国标委综合[2007]104号），全国汽车标准化技术委员会（以下简称汽标委）于2008年4月在北京召开了汽标委回收利用工作组筹建会议，成立“汽标委道路车辆回收利用工作组”，该工作组就“车辆及零部件回收利用”、“禁限用物质控制”和“车辆部件再制造”三个方面开展标准研究和制订工作。1.2与有关的现行法律、法规和强制性国家标准的关系《汽车产品回收利用技术政策》第十条明确要求“汽车生产、使用、报废各环节应注重对环境的保护，产生的废物的处理和处置要符合国家环境保护标准及相关政策法规要求，减少直至避免对人类生存环境造成损害。”汽标委于2008年提出制定《汽车禁用物质要求》标准的计划建议，该标准列入《200X年资源节约与综合利用国家标准制修订计划项目》，项目编号XXX，计划2010年完成。“汽标委道路车辆回收利用工作组”“禁限用物质控制”标准研究工作小组于2009年三季度完成了强制性国家标准《汽车禁用物质要求》的制定、征求意见及标准审查工作。强制性国家标准《汽车禁用物质要求》要求禁止使用以下六种物质：铅或其化合物、汞或其化合物、镉或其化合物、六价铬、多溴联苯（PBBs）和多溴二苯醚（PBDEs），规定了汽车零件/材料中这六种物质的限量。该标准中提出的六种禁用物质的检测推荐四种检测方法（四个检测方法标准）：⑴汽车材料中铅和镉的检测方法；⑵汽车材料中汞的检测方法；⑶汽车材料中六价铬的检测方法；⑷汽车材料中多溴联苯和多溴二苯醚的检测方法。因此本《汽车材料中多溴联苯（PBBs）和多溴二苯醚（PBDEs）的检测方法》标准是与强制性国家标准《汽车禁用物质要求》配套使用的方法标准。21.3任务来源汽标委于2008年提出制定《汽车材料中多溴联苯（PBBs）和多溴二苯醚（PBDEs）的检测方法》标准的计划建议，在国家发展与改革委员会和国家标准化管理委员会的支持下，该标准列入《200X年资源节约与综合利用国家标准制修订计划项目》，项目编号XXX，计划2010年完成。2工作简况2.1标准起草组为了加强车辆回收利用方面标准的研究、制定工作，更好地完成与强制性国家标准《汽车禁用物质要求》配套使用的4个检测方法标准的制定，“汽标委道路车辆回收利用工作组”秘 书 关于书的成语关于读书的排比句社区图书漂流公约怎么写关于读书的小报汉书pdf 处在“汽标委道路车辆回收利用工作组”和“禁限用物质控制工作小组”的框架下组织成立了“汽车材料中禁限用物质的测试方法系列国家标准起草组”，系列国家标准起草组成员包括：中国汽车技术研究中心南京汽车集团有限公司汽车工程研究院中国第一汽车集团公司技术中心东风汽车有限公司商用车技术中心奇瑞汽车有限公司深圳华测检测技术有限公司（CTI）通标标准技术服务有限公司（SGS）等。本标准起草的工作过程概括为以下几个阶段。2.2第一阶段工作第一阶段收集 分析 定性数据统计分析pdf销售业绩分析模板建筑结构震害分析销售进度分析表京东商城竞争战略分析 国内外相关资料。标准起草组根据标准制订的需要，收集了国内外有关禁用物质尤其是多溴联苯（PBBs）和多溴二苯醚（PBDEs）方面的的测试方法、资料和标准，对汽车零部件中的禁用物质进行了检测分析和研究。2.3第二阶段工作第二阶段为组织起草并召开标准起草组工作会议。本标准起草组在经过收集、整理资料和调研工作的基础上，提出标准提纲，确定了标准的主要内容和要求。标准起草工作组成员单位进行讨论、论证，形成标准初步文本；标准起草组成员单位间通过多种形式不断交流、补充、完善标准文本，进行验证试验和比对试验，最终形成该标准征求意见稿。2.3.1第一次工作会议2009年5月9日在芜湖召开了“汽车材料中禁用物质的测试方法”系列国家标准起草工作组第一次工作会议。3各成员单位介绍了近期所进行的相关工作；会议明确了标准分工，由中国第一汽车集团公司技术中心作为主笔单位负责“汽车材料中多溴联苯（PBBs）和多溴二苯醚（PBDEs）的检测方法”。会议讨论了系列国家标准的总体框架，确定了后续工作的时间节点要求、标准验证和比对工作的要求等，明确要“保证标准技术要求的科学性和可操作性”。会后，首先成立了标准起草小组，讨论并确定了制定标准的原则，然后收集和分析国内外相关资料，并购买标准品、选取样品进行试验，结合确定的标准总体框架和思路以及前期的工作，在此基础上起草了“汽车材料中多溴联苯（PBBs）和多溴二苯醚（PBDEs）的检测方法”草稿第一稿。形成征求意见稿。2.3.2第二次工作会议2009年7月2日在贵阳召开了系列国家标准起草工作组第二次工作会议。会上，标准起草工作组成员单位对提交的第一稿进行了讨论，提出修改意见。会后，继续标准补充试验并进行修改，将修改后的“汽车材料中多溴联苯（PBBs）和多溴二苯醚（PBDEs）的检测方法”草稿发给标准起草工作组成员单位进行互审，成员单位提出书面初审意见。根据初审意见，草稿第二稿提交工作组秘书处，同时制定标准方法的验证试验 方案 气瓶 现场处置方案 .pdf气瓶 现场处置方案 .doc见习基地管理方案.doc关于群访事件的化解方案建筑工地扬尘治理专项方案下载 。2.3.3第三次工作会议2009年8月10日~13日在上海召开了系列国家标准起草工作组第三次工作会议，与会代 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 对标准草案进行了逐条的研读和讨论，提出修改意见。会后，根据会议讨论结果对标准草案进行了进一步的修改，修改完成后，再进行了一轮互审，根据互审意见修改后，形成“汽车材料中多溴联苯（PBBs）和多溴二苯醚（PBDEs）的检测方法”草稿第三稿，该第三稿作为方法验证的依据。同时准备方法验证试验的样品。9月份，准备了塑料粒料样品。于9月下旬，将草稿第三稿、验证试验的样品、验证试验方案发给7个成员单位。10月份，成员单位进行方法验证，并于11月初将验证结果反馈。验证结果经汇总、分析后反馈给工作组秘书处。2.3.4第四次工作会议2009年11月16日～20日在深圳举行了系列国家标准起草工作组第四次工作会议。会议对验证试验结果进行了仔细讨论，在此基础上对标准草案形成新的修改意见。会议决定：起草单位根据会议讨论结果对标准草案进行修改，并将修改后的草案提交给秘书处及各检测机构进行逐条审读。其中不确定部分或由于试验能力所限无法进行试验验证的方法，检测机构应着重进行审读，必要时应进行试验验证；根据修改后的文本完成第2轮比对试验并提交试验结果。会后，对标准草稿进一步修改，形成草稿第四稿，该第四稿作为比对试验的依据。4同时准备比对试验的样品（塑料粒料），于11月底将草稿第四稿、比对试验样品1份、比对试验方案发给4个成员单位。12月上旬，成员单位进行比对试验，于12月20日将结果和标准修改意见反馈。12月下旬，对比对结果进行分析；同时确定、提交该标准征求意见稿和标准编制说明。2.3.5汽标委道路车辆回收利用工作组全体会议汽标委道路车辆回收利用工作组全体会议讨论标准征求意见稿。3编制原则⑴本标准按照GB/T1.1-2009、GB/T20000.2-2009和GB/T20001.4-2001《标准编写规则第4部分化学分析方法》的规定和要求编写，在标准框架、结构和内容等方面符合这些标准的要求。⑵强制性国家标准《汽车禁用物质要求》规定了在一定期限内豁免的汽车零部件和材料外，汽车及其零部件产品中每一均质材料中的多溴联苯（PBBs）、多溴二苯醚（PBDEs）的含量不得超过质量百分数的0.1%，本标准是与《汽车禁用物质要求》配套使用的方法标准，作为汽车零件/材料中多溴联苯和多溴联苯醚检测和控制的依据。⑶本标准是“汽车材料中禁用物质的测试方法”4个系列国家标准中的一个，4个标准的框架、结构等尽量保持一致。⑷本标准参照IEC62321:2008Ed.1.0《电子电气产品—六种限用物质（铅、汞、镉、六价铬、多溴联苯、多溴联苯醚）浓度的测定程序》和SJ/T11365-2006《电子信息产品中有毒有害物质的检测方法》标准中的技术内容，对不同材料采取不同溶剂来萃取其中的多溴联苯和多溴二苯醚。⑸本标准注重科学性、先进性，参照国外先进标准，并努力保证标准技术要求的科学性和可操作性。4标准制订内容说明4.1标准总体框架⑴本标准是汽车材料中多溴联苯（PBBs）和多溴二苯醚（PBDEs）的检测方法标准，是首次制定。⑵本标准强调：“使用人员应有正规实验室工作的实践经验。”⑶多溴联苯（PBBs）和多溴二苯醚（PBDEs）作为阻燃剂添加汽车材料中，在生物链中非常稳定，具有生物富集性，可通过食物链方式对人体产生危害，如影响人体内分泌系统及胎儿的生长。溴类阻燃体系在热裂解及燃烧时会生成大量的烟尘及腐蚀性气体，产生有毒致癌的多溴代苯并恶英和多溴苯并呋喃。⑷本标准包括了二个方法：a)方法一“X射线荧光光谱法”；b)方法二“气相色谱-质谱（GC-MS）联用法”;5⑸汽车零件/材料中多溴联苯和多溴二苯醚高含量、高风险对象根据前期对汽车零部件材料中的禁用物质检测分析、RoHS检测中的经验及对汽车用材料的综合分析，汽车零件/材料中多溴联苯和多溴二苯醚的高含量、高风险的主要是汽车内饰表面材料、电子线路板及电线表层材料等，这样主要的受控和检测对象明确。⑹X射线荧光光谱法广泛应用于RoHS检测中铅、镉、汞、铬和溴的定性和定量筛选，该方法较简单、经济，适用范围较广，因此汽车聚合物材料中的溴，首先采用X射线荧光光谱法进行筛选，根据筛选限值判断样品中铬的含量是否合格以及是否需要进一步确认。因此，X射线荧光光谱筛选法为第一个方法，并与系列标准中的其他3个标准一致。4.2标准适用范围方法一规定了用X射线荧光光谱法测定汽车材料中溴含量并进行筛选的方法，适用于汽车材料中总溴含量的测定和筛选。方法二规定了气相色谱-质谱联用法测定汽车材料中多溴联苯和多溴二苯醚含量的方法，适用于汽车材料中多溴联苯和多溴二苯醚含量的测定。4.3标准各方法技术内容、采用国内外先进标准的程度及相关试验4.3.1方法一X射线荧光光谱法⑴X射线荧光光谱仪使用了对人体有危害性的放射性辐射，因此使用该仪器时必须遵循仪器生产商申明的和国家安全规定，而且使用该设备的人员需要进行上机前安全培训和定期安全核查。⑵方法一“X射线荧光光谱法”参考GB/Z21277-2007《电子电气产品中有毒有害物质铅、汞、铬、镉和溴的快速筛选X射线荧光光谱法》。⑶GB/T16597-1996《冶金产品分析方法X射线荧光光谱法通则》作为 规范 编程规范下载gsp规范下载钢格栅规范下载警徽规范下载建设厅规范下载 性引用文件，X射线荧光光谱仪应满足该标准的要求。⑷方法一明确X射线荧光光谱法分析所得结果是样品所含的总溴而非多溴联苯和多溴二苯醚。⑸方法一规定了对不同样品的制备要求。⑹《汽车禁用物质要求》规定了汽车零件/材料中多溴联苯（PBBs）≤1000mg/kg多溴二苯醚（PBDEs）≤1000mg/kg，在此基础上换算出汽车材料中溴含量的筛选限值参照GB/Z21277-2007、IEC62321:2008Ed.1.0《电子电气产品—六种限用物质（铅、汞、镉、六价铬、多溴联苯和多溴联苯醚）含量的测定》附录D的表D.2确定（见标准的表1）。⑺方法一的框架、技术内容等与系列国家标准中其余3个的方法保持一致。4.3.2方法二气相色谱-质谱联用法6⑴方法二“气相色谱-质谱联用法”参考IEC62321:2008Ed.1.0的附录A。使用重新起草法起草，与IEC62321:2008Ed.1.0的一致性程度为非等效。与国际标准的附录A相比，本方法在技术内容上一致，但文本结构不同，按GB/T1.1-2009和GB/T20001.4-2001起草。方法二参考SJ/T11365-2006《电子信息产品中有毒有害物质的检测方法》第6章。⑵方法二试样以甲苯为溶剂经索氏提取，提取液定容到适当体积后，使用气相色谱-质谱法(GC-MS)全扫描模式（SCAN）与选择离子监测模式（SIM）来定性和定量测试提取液中的多溴联苯和多溴二苯醚，然后计算出它们在汽车材料中的含量。是国内外各行业通用的检测多溴联苯和多溴二苯醚的经典方法。为保证提取效率经验证也可根据汽车材料的不同选择甲苯或丙酮、环己烷、正己烷、甲醇、二氯甲烷、异辛烷、壬烷等溶剂或混合溶剂进行提取。⑶因为多溴联苯和多溴二苯醚具有多种同分异构体，本方法无法囊括所有的同分异构体。可以按照相同的机理探索采用本方法测定其它同分异构体。⑷IEC62321:2008Ed.1.0适用于电子产品中的聚合物含PBB和PBDE含量100mg/kg至2000mg/kg及更高至100000mg/kg的十溴联苯醚。本标准采用适当的稀释或浓缩提取液可以满足测试更高或更低含量范围样品的要求。⑸多溴联苯和多溴二苯醚标准溶液：十溴联苯溶液在常温中保存，其他溶液在0℃-4℃冰箱中保存。但在每次测定样品前，应分析已加入内标物的十溴二苯醚标准溶液（如惠灵顿实验室目录#TBDE-83R或含96.9%BDE-209和1.5%BDE-206的相似化合物），以确定GC-MS系统和参数是否适合正确测定BDE-209中九溴二苯醚的存在，同时证明同类物没有发生降级。⑹样品制备推荐液氮冷冻后用粉碎机粉碎成粒径小于1.0mm的颗粒，并于阴凉干燥避光保存。以防止高温或紫外线照射使样品中被测物发生改变。⑺为了降低空白值，应确保所有玻璃装置（除容量瓶）清洁，玻璃棉应在450℃时保持至少30min去活性。为避免提取和分析阶段UV光造成PBDE的分解（脱溴）作用，如果可能，应使用褐色玻璃制成的玻璃仪器。如果没有，可使用铝箔阻隔光线。为保证提取效率，需加热提取4h以上，每小时至少6个循环。如果溶液因基体原因出现混浊，可加入1mL甲醇以改善，在计算过程中，可忽略甲醇和甲苯之间的密度差异。⑻为保证被测组分与其它组分能够得到有效的分离。选用DB-5HT石英毛细管柱，15m×0.25mm（i.d.）×0.1µm。采用程序升温，利用毛细管不分流进样。⑼为达到PBB或PBDEGC峰必需的数据质量，建议每秒扫描获得的所选定量离子3次～4次，每离子停留80ms。同时建议对每一样品进行全扫描，以检查SIM窗口没有看到的峰/同类物的存在。如果出现了，通过评价总离子光谱鉴别峰和确定化合物种类。⑽塑料中PBDE含量测定比对试验2009年10～12月，标准起草组成员单位和相关单位共七个实验室进行了塑料中7PBDE含量测定比对试验。要求测试BDE-196、BDE-206、BDE-209三种组分。本次比对试验采用的是黑色塑料颗粒。因各实验室现有标准溶液有差异，七个实验室均完成BDE-209比对，六个实验室完成BDE-206比对，三个实验室完成BDE-196比对。塑料中多溴联苯醚含量以mg/kg表示，实验室间的结果有一定的差异，实验室间相对偏差最大±15％。偏差的主要来源是先后发送两批样品，有个别实验室为自己粉碎样品，且相隔2个多月，样品的存放保管有可能影响结果的一致性。比对试验基本取得了满意结果。(11)按标准起草小组成员单位在RoHS检测中的经验，精密度以两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的20％，否则应重新测定。4.3.3多溴联苯（PBBs）、多溴二苯醚（PBDEs）含量测定结果的表述多溴联苯（PBBs）、多溴二苯醚（PBDEs）含量以质量分数毫克每千克（mg/kg）表示。数值修约按GB/T8170-2008《数值修约规则与极限数值的表示和判定》。4.3.4参考文献IEC62321:2008Ed.1.0《电子电气产品—六种限用物质（铅、汞、镉、六价铬、多溴联苯、多溴联苯醚）浓度的测定程序》GB/T1.1-2009《标准化工作导则第一部分：标准的结构和编写》GB/T20001.4-2001《标准编写规则第4部分化学分析方法》GB/Z21276—2007电子电气产品中限用物质多溴联苯（PBBs）、多溴二苯醚（PBDEs）检测方法GB/Z21277—2007电子电气产品中限用物质铅、汞、铬、镉和溴的快速筛选X射线荧光光谱法SJ/T11365-2006《电子信息产品中有毒有害物质的检测方法》SN/T2005.2-2005电子电气产品中多溴联苯和多溴联苯醚的测定第2部分：气相色谱-质谱法5作为强制性国家标准或推荐性国家标准的建议本标准建议作为推荐性国家标准。本标准与强制性国家标准《汽车禁用物质要求》配套使用，建议可与之同时颁布、实施。