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渣油加氢工艺
2011年7月29日
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渣油加氢催化剂
渣油加氢工艺
流程
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简介
渣油加氢设计数据
开停工
首次开车
相互配合内容
建设期安装
目录
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渣油加氢催化剂
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高压、低空速下处理重劣质原料,深度脱硫(精制蜡油硫含量小于0.1%m)、脱氮及芳烃饱和,选用加氢活性高的Mo-Ni型催化剂; 3936 FF-36
中等压力、高空速下处理劣质原料,以脱硫、脱氮为主要目的,选用Mo-Ni-Co型催化剂; FF-14 FF-24
中等压力、高空速下处理劣质原料,以脱硫为主要目的,选用W-Ni型催化剂(循环氢脱硫);FF-18
低压、高空速下处理性质较好的原料油,非深度脱硫和脱氮,选用Mo-Co型催化剂。 FDS-4
主催化剂的选择
渣油加氢催化剂
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FCC渣油原料加氢处理大多采用固定床工艺技术,所加工的原料油主要有减压渣油(VR)和常压渣油(AR),并可掺炼部分VGO、CGO、DAO、糠醛抽出油、催化柴油、催化回炼油甚至油浆等。
原料油密度大,粘度高,硫、氮、胶质、沥青质、重金属含量高。进料Ni+V含量通常要求≯130ppm。
原料油中携带的焦粉和机械杂质以及所含有的Fe、Na、Ca、Ni、V等金属杂质会部分沉积在催化剂颗粒间隙中,导致反应器催化剂床层压力降升高,装置被迫停工。
为了满足装置长周期运转的需要,需要采用多台反应器,设置多个催化剂床层,级配装填加氢保护剂、脱金属催化剂、脱硫催化剂和脱氮脱残炭催化剂 。
渣油加氢催化剂
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渣油加氢催化剂
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渣油加氢处理装置长周期运转关键:
提高催化剂的脱金属和容金属等杂质能力,即催化剂体系要提供足够的容杂质的空间;
使沥青质等大分子物质进入催化剂孔道内部进行反应。
渣油加氢
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渣油加氢脱硫催化剂:
提高催化剂的容金属能力
进一步提高脱硫性能和脱金属及脱残炭性能
提高催化剂的孔径和孔容
渣油加氢
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脱残炭催化剂:
提高催化剂的脱残炭和脱硫性能
提高催化剂的抗积炭能力
提高催化剂的容杂质能力
提高催化剂的孔容和孔径
FCC渣油原料加氢处理
加氢催化剂选用
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加氢催化剂周期寿命
渣油加氢处理装置催化剂运转周期通常按1.0~1.5年设计。催化剂不能再生使用。
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渣油加氢处理工艺的主要目的是通过加氢处理,使渣油原料中的硫、氮、金属等杂质含量大幅降低,稠环芳烃、胶质、沥青质等非理想组分加氢转化,提高氢碳比,降低残炭含量,使其裂化性能得到明显改善。
渣油加氢的目的
渣油加氢工艺流程
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渣油加氢工艺流程
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减压蜡油和减压渣油自装置外送入原料油缓冲罐。混合原料油经原料油增压泵升压后到分馏部分换热,并经原料油过滤器除去原料油中大于25µm的杂质后进入滤后原料油缓冲罐。滤后原料油经加氢进料泵升压后进入反应系统。
原料油和循环氢混合后与反应流出物换热,并经反应进料加热炉加热至反应所需温度后进入第一台加氢反应器。通过调节反应进料加热炉燃料量来控制第一台反应器入口温度。第一台反应器流出物依次通过其它两台反应器。各反应器的入口温度通过调节反应器入口冷氢量来控制。
渣油加氢流程
渣油加氢工艺流程
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最终反应产物经过换热降温后进入热高压分离器进行气液分离。热高分油进入热低压分离器进行闪蒸分离。热高分气分别与反应进料、混合氢换热后,进入热高分气空冷器,经冷却后进入冷高压分离器进行气、油、水三相分离。冷高分气体(循环氢)经循环氢脱硫塔脱除H2S,并经循环氢压缩机升压后,循环回反应部分。
渣油加氢流程
渣油加氢工艺流程
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反应温度控制:通过调节进入反应进料加热炉的燃料气流量来调节反应器上段床层温度(即反应器入口温度);通过调节进入冷氢箱的冷氢流量来调节反应器下段床层温度。
1.2.2反应压力控制:通过调节新氢机的负荷来调节补入反应系统的新氢量,从而调节反应系统的压力。
1.2.3氢油比控制:(1)通过调节循环氢压缩机的转速来调节循环氢的循环量从而控制氢油比;(2)通过排放尾氢提高循环氢的氢浓度来提高氢油比。
1.2.4催化剂床层飞温控制:(1)降低反应器入口温度;(2)增加冷氢量;(3)降低反应系统压力;(4)切断原料油。
渣油加氢工艺控制
渣油加氢工艺流程
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新氢:新氢纯度≮90v%;CO+CO2< 30µg/g(其中CO < 10µg/g);氯含量< 1.0L/L。
渣油加氢原料
渣油加氢设计
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一反入口氢分压 ≮16.0MPa
催化剂体积空速 0.18h-1
反应器入口氢油体积比 ≮600:1
循环氢纯度 ≮85v%
反应温度 380℃
总压降 1.58/2.88
渣油加氢工艺控制
渣油加氢设计
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渣油加氢物料平衡
渣油加氢设计
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渣油加氢尾油指标
渣油加氢设计
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渣油加氢处理催化剂共四大类9个牌号,其中保护剂4个牌号(FZC-11A, FZC-12A, FZC-13A,FZC-103E)共计61.01t;脱金属催化剂2个牌号(FZC-28A, FZC-204) 共计242.143t,脱硫催化剂2个牌号(FZC-33【改进型】,FZC-34【改进型】) 共计178.31t,脱氮残炭转化催化剂1个牌号(FZC-41A) 共计234.425t (Mo-Ni)
渣油加氢催化剂
渣油加氢设计
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开工主要步骤:
1、全面大检查
2、氮气气密
3、催化剂干燥
4、氢气 气密
5、催化剂硫化
6、钝化、切换设计进料
渣油加氢开停工
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催化剂硫化
渣油加氢处理催化剂在使用前,先进行预硫化,将催化剂的活性金属由氧化态转化为硫化态,使催化剂的活性和稳定性提高。
催化剂硫化一般分为湿法硫化和干法硫化两种。
渣油加氢开停工
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催化剂硫化
对于FZC系列催化剂而言,其在氧化态下与纯H2(不含H2S)接触,容易造成催化剂永久性失活。如果热H2温度超过300℃,催化剂失活在几个小时内就可发生。如果热H2温度在160℃~300℃之间,造成催化剂失活所需要的时间就可延长。如果热H2温度低于160℃,则长时间循环,也不会造成催化剂失活。
催化剂预硫化过程中,循环氢中未检测到H2S以前,催化剂床层最高温度不得超过230℃。
催化剂预硫化过程中,所有催化剂床层的最大温升不得高于15℃。
催化剂预硫化过程中,控制循环氢中的H2纯度不低于85v%。
催化剂预硫化过程中,不管发生什么紧急情况,都将反应温度降到150℃以下,以保护催化剂。
渣油加氢开停工
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催化剂硫化过程技术要求
渣油加氢开停工
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停工主要步骤:
1、降温降量、切进料
2、热氢带油,分馏退油
3、反应系统氮气置换
4、分馏系统吹扫
渣油加氢开停工
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首次开工主要步骤:
1、大机组调试
2、三查四定;仪
表
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联校
3、冲洗、吹扫
4、单机试车
5、水联运
渣油加氢首次开车
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首次开工主要步骤:
5、催化剂装填
6、氮气置换、气密
7、催化剂干燥
8、氢气气密
9、催化剂硫化
10、钝化,切换设计进料
渣油加氢首次开车
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需配合事项:
1、设备:大机组试车
2、电气:单机试运
3、仪表:仪表联校
4、公用工程:公用工程管线吹扫;提供保质保量的能源
5、化验:硫化期间硫化氢分析;开工期间产品质量分析。
渣油加氢需配合事项
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需配合事项:
6、储运:提供钝化油;提供合格原料油;提供合格、不合格产品油罐;火炬系统完善;
7、PSA或重整:提供合格氢气;
8、常减压:接收气体
9、酸性水:接收酸性水
10、硫磺:接收酸性气
渣油加氢需配合事项
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建设期安装:
1、基础施工:反应器、塔、循环氢压缩机、新氢压缩机、高压换热器、高压泵等
2、地管施工
3、钢结构安装
4、换热器、加热炉安装;塔安装;机组安装;泵安装;
渣油加氢建设期安装
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建设期安装:
5、电气安装
6、仪表安装
7、工艺管线配管
8、反应器安装
渣油加氢建设期安装
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