2019地表最强高考化学【选修三-物质结构与性质】手写讲义

选修三物质结构与性质专 题 快递公司问题件快递公司问题件货款处理关于圆的周长面积重点题型关于解方程组的题及答案关于南海问题 原子：e－排布、周期律分子：化学键、构型、性质晶体：四大类型、晶胞计算第一讲原子结构及周期律一、基本概念能层符号：能级符号：K1sL2s2pM3s3p3dN4s4p4d4f轨道数：最多容纳电子数：基态激发态二、电子云、原子轨道+It¥"¥aMEif¥¥.KZ"af¥¥|tPAHIEEI.tk'E¥piY.YTKLMKL.M.N--ill•th287.#%)sipidifg-""1:+6=82+6+10=1818+14=3240ohm|HEE700amA1357v//XZUVIR261014""+EEdie.EE#kE.ftEeIBhx4IEttkEiAe43.EEEEhIEr•-EHUt.tt#aAtyrEiikkia7aakhiRlEnTEEIlFHItHiIEs,EFE'spEh'E¥#g.it#EEit's3d¥i¥¥#5T,三、核外电子排布1s三大原则2s2p能量最低原则：3s3p3dPauli不相容原理：4s4p4d4fHund规则：［补］6s2惰性电子对效应ScTiVCrMn[Ar]FeCoNiCuZn[Ar]例：（价/核外）电子排布式／示意图Cu原子的M层电子排布式为________________。基态Fe原子有________个未成对电子，基态Fe3＋的电子占据的最高能层符号为________该能层具有的原子轨道数为__________钒在元素周期表中的位置为_______________，其价层电子排布图为基态Ge原子的核外电子排布式为[Ar]_______________，有________个未成对电子,{t¥hE4sF3dlFk¥4Sc:3d'45/|÷¥¥a3'EE±a4sl¥#¥)Fit:3d61%1**i*.nl?m.*¥.:*'EE.EI¥t.#¥a¥iF¥E!÷HF¥A+3+4+5=AlSipTHEE)PBEK:)Bittel÷.TF'FbaNai§iO5E¥kHE!6s8p'65615656133fatptbtypbsqBite)IAIAKaCaItBIVBVBVIBTIIBCAR]4s'[Ar]45¥¥yFBI'¥314*434545p34145342453013453d54s'of152546353psKTEJE's#Ga34645301745348453d'045'34045[AD3±%s24p'÷III'h¥IBIEIBIE'IA..Faa'E!-3531763410(HH1^41^14)?d5Mo93St3pt3d-I353445"IBIHRFKATB'hEa1441411'ita34104541222四、周期表、律（选三版）1、分区练：第八周期元素一共有________种，该周期稀有气体的原子序数为________2、周期律（r、I、χ、性质）（1）半径：略（2）电离能I（I1）气态电中性基态原子_________________转化为气态基态正离子所需的最低能量例：下图为第三周期某元素电离能数据，该元素为_________62+Pfg108+df(81418+ft321832+gf"82+50s.p.d.f.g501682ns,Ek¥t¥EsEL!*#ak¥zAl-+3,III÷Eel.例：填出1-6号元素符号练：元素的基态气态原子得到一个电子形成气态负一价离子时所放出的能量称作第一电子亲和能（E1）。第二周期部分元素的E1变化趋势如图（a）所示，其中除氮元素外，其他元素的E1自左而右依次增大的原因是_______________________________________________；氮元素的E1呈现异常的原因是_________________________________________________。（3）电负性Be>Bs¥sEEi¥E¥EHIF.tt#kzs22s22p'2.3/5.6#E±T.N>0N..t¥¥#2542325424,ngsiAl.---IFFFKAEETH.tk#EMaT.rtEFiFEtsfYixEiT-Nhitzpttt'¥eEK#¥y.tt#tEsE.I'B#t¥ian0OXc<N<0+28!0.→7H¥fFE!IiC<O<NE,N<CsoKITק,!§#XKEE!%.p0MR.tt#H.Belotti#HEΔχ>_____离子化合物Δχ<_____共价化合物※关于NCl3：（4）溶解度、熔沸点氧化稳定最高酸化合非金右上强还原剧烈最高碱置换金属左下强氢某酸，右下强最高正价无氟氧晶体类型比熔点氢键易溶沸点变【各种晶体熔点比较】先比类型：每一类中：金刚石>SiC>单晶硅：____________________________________________________________MgO>NaCl>KCl：_______________________________________________________________NH3>AsH3>PH3：_______________________________________________________________Mg>Na>K：____________________________________________________________________【晶格能】气态离子形成1mol离子晶体释放的能量。晶格能越大，晶体熔点越高，硬度越大，在岩浆中越先析出练：Cu2O的熔点比Cu2S的（填“高”或“低”），请解释原因HMgch.Naas1.7Aldz.BecktvdlztzthotNH3t3HClOaAPK!•¥⇒¥÷l.FED>EID>433EERIE!lHg.w.-)acsics;.s;CEEHFEIC-a>sie>Sis;Fans:Eh¥kce<siecsisi.#FE#EE3.pe#.fEk0j0YIag:+2'+'""''xx'EEP¥¥hxx/#Exxtitxx.I¥sts¥5k,---na:NHSBSIEIFFHUIXEFEHE./AsH3Bs¥±Ek.433A'ifAthH..--.+2+1t1F.Kay'Elian:mgtk.hr#sFNa.IrGkt..EfEiE3Y..--ii%2k¥-#i¥EEtl-2+1-2÷17.11-K=¥at7#Eat.Q#RKH.Ataturk.tut--原子晶体：离子晶体：分子晶体：金属晶体：【氢键的作用】①对溶解度的影响：NH3和PH3Na2CO3和NaHCO3②对熔沸点的影响乙醇和二甲醚：邻硝基苯酚和对硝基苯酚：③对化学性质的影响已知苯酚（）具有弱酸性，其Ka=1.1×10-10；水杨酸第一级电离形成的离子能形成分子内氢键．据此判断，相同温度下电离平衡常数Ka2（水杨酸）______Ka（苯酚）（填“＞”或“＜”＝，其原因是________________________________．EHEKKAE.→¥ifE#AQlr→EFSEFEHINFEFAE'÷Ez¥M→'Battiato'KT'Es1r→'EEaEz¥C*Ei¥)CEEKDfifth)→thHAE-E-.tierEk700"Ntbtpkias#Fight**st'-adf.jI.oy.it#iEskBtEEgs*CH3CHzO-HCH5O-CHzi*fEtFt°{§.to#h....HofEfNOz.....H3iA~''Hitty¥¥Ego'ip'EYIEH-<Isn't"BsAEe#h£tFE2¥#I%.【17新课标I】基态K原子中，核外电子占据最高能层的符号是_________，占据该能层电子的电子云轮廓图形状为___________。K和Cr属于同一周期，且核外最外层电子构型相同，但金属K的熔点、沸点等都比金属Cr低，原因是___________________________。练：Mn、Fe均为第四周期过渡元素，两元素的部分电离能（I）数据列于下表：元素MnFe电离能kJ•mol-1I1717759I215091561I332482957回答下列问题：（1）Mn元素价电子层的电子排布式为________，比较两元素的I2、I3可知，气态Mn2+再失去一个电子比气态Fe2+再失去一个电子难．对此，你的解释是________________________________________________________________________________________________．N45EFEH'sETFTKA.KMT'D't.vk.EE#kKn.th-34545345•3016Mn"#3d5¥F¥Ex#E¥.HE.-FyFit#3d'--EE'k¥8HEH}d¥i¥y.--选修三-物质结构与性质专题第二讲酸碱性比较规律及共价键一、两大原则补充1、Pauling规则(HO)mROn（1）多元酸的分布电离K值估算：Ka1:Ka2:Ka3≈1:10-5:10-10解释：（2）快速判断酸的强弱：例：HNO3➡H5IO6➡练：HNO2HClO2H2SO3HClO3H3PO4HClO4※H3PO2已知Ka1＝1.0×10-2结构式？练：H2SeO3的K1和K2分别为2.7×10－3和2.5×10－8，H2SeO4第一步几乎完全电离，K2为1.2×10－2，请根据结构与性质的关系解释：①H2SeO3和H2SeO4第一步电离程度大于第二步电离的原因：___________；②H2SeO4比H2SeO3酸性强的原因：___________________________________________________________________________________________________________________；As'¥h#£"+ggyz"+13Pa,EHttthP04'¥•*'¥5.¥Ei¥yHiHtH'¥h=¥'t'i¥iM'#tEMi¥5¥hiE.#*EE¥aH+tk¥E¥¥t¥s#hoatioeiotioaatioao,HpeieotonIfo"÷cYk#otas¥#In134,3¥,¥334'THFHFHCIEB..YE¥go';jjn'EEBYH.ttHO-NO.>3¥,(Has-10.45k+3HO-NO.'13h434.(HOKSQ'434,+53¥'fECOzF±*'fsif.IE#7afclHiCO})CHOBPO..f3k*+2-3*1+10124043'Kthat.tk#BiHE3:3+1''Kf't3'EA-n=i000HFHGPE.FI#tEt.tEfi'"I't#T""~e.H-P-OH>HO-P.OH>HO-P-OHFast'EH¥f'.¥YkH-0'P11+1GHHof--.:p,-I~2*54*3'✓IHOKSEO;IHOKSEO.+6+4l°HiSeO4¥t¥Z¥¥tByHiSeO32°Hiseaitse##H±E¥p.IT#nHioF5etf--【衡水调考】已知碘酸(HIO3)和高碘酸(H5IO6)的结构分别如图I、II所示：请比较二者酸性强弱：HIO3_____H5IO6(填“＞”、“＜”或“＝”)。2、极化与反极化原则（1）碱性大小的比较：例：LiOHNaOHMg(OH)2Al(OH)3KOH（2）含氧酸酸性的比较练：酸性H2CO3>H2SiO3【AOH原则小结】碱：酸：+5+7:'434,3'kAnaHIO34.tt#EEtEyyEtg¥¥tn.#E7I'EHE>HORM"AOB"Etg!Myint,Quite't't:O#a÷¥na*%'¥o¥=Ft¥¥±.IE#s*ti,1HFEHE#¥s'E¥yoH'+1+32440nF'Jf'¢mf+I+2they}t.am#4+,3¥43¥''##"nthpoz"Anan'''"Aittn.2°tt¥EH±3¥'E.Me'ORFEXK.oatsinhales±f±¥#TR-OIH→rd,1¥---Hta.gains#EiFsih¥eTaExEsE.÷k€oiH't---Fix..M¥0-H¢nt..hn#3Bt.ZtrTR-OHH412k¥23'E,zflrfIthis:m-0-RQMKB'A't|artesian.【碳酸盐热稳定性比较】例：MgCO3与CaCO3、CaSO4练：NaHCO3和Na2CO3二、共价键1、共价键的种类σ键：H-HH-ClCl-Clπ键：CH2CH2小结：例：HCN中σ∶π=________SCN-σ∶π=________练：1mol(HB=NH)3中σ键个数__________M-0-12%.RKone.Mgco}<C.aC03150¥92mgu.cau.at#petAEf.yamgtYaEtEi1..7tottZiB3lE3E'#'''plonk.FM#kMumg0tc02T+4+6412k.RYDBERGCaCO3<CaS04<saiitshy.EE#EEz.EEko---MmasEI.tk#tBB4.+1011thLao.c-oNaNaHl034H¥HEEt.-270---¥3,+in,i¥¥keo¥iBEHP'd.tk#EiEE.✓itIOTC-ONAleft/(Pa)(E.EE#ca*,f¥a¥#on,ftyyt"*y+72:JtT'I:Ot2TFattah.1:LI:LO:I=3:20oooroH.C=N(S-CENTH-CIC-H2727"I¥E"-•IZNAitHZN-⇐N¥717215NAH,KB\6,HYthNNc6+3+621115y\1313NN/y/\H111H}N4CCtlHZN!TN''Nth练：在Ni基催化剂作用下，CH4和CO2反应可获得化工原料CO和H2．①基态Ni原子的电子排布式为________，该元素位于元素周期表的第________族．②Ni能与CO形成正四面体形的配合物Ni(CO)4，1molNi(CO)4中含有________molσ键．2、极性键/非极性键例：既有极性键又有非极性键的化合物既有极性键又有离子键的化合物既有非极性键又有离子键的化合物练：下列化合物中，含有非极性共价键的离子化合物是()A．CaC2B．N2H4C．Na2S2D．NH4NO3练：关于化合物，下列叙述正确的有________A．分子间可形成氢键B．分子中既有极性键又有非极性键C．分子中有7个σ键和1个π键D．该分子在水中的溶解度大于2－丁烯Car]3d845VIII8:R-YR.R,ciYi'ao0g0R-YR.R1st95×2TtkFKFK-CH}CH3tCH3-NHZ×2NzH4-OHthofo.:&:INato:H)NaiaNttiiciANatl:&:&:yNa+CaGNaas;--Ac✓C:c::c:p'\✓It#2B.D*•Xion.it...HC-Ht✓µ.it#t,E¥i:'tooX'''iioit,*+3、键参数（1）键能：气态基态原子形成______化学键释放最低能量（断裂所需能量）例：F2与其他卤素单质反应可以形成卤素互化物，例如ClF3、BrF3等。已知反应Cl2(g)＋3F2(g)=2ClF3(g)△H=－313kJ·mol－1，F－F键的键能为159kJ·mol－1，Cl－Cl键的键能为242kJ·mol－1，则ClF3中Cl－F键的平均键能为______kJ·mol－1。ClF3的熔、沸点比BrF3的________(填“高”或“低”)。小结：键能计算【13全国1】碳和硅的有关化学键键能如下所示，简要分析和解释下列有关事实：化学键C—CC—HC—OSi—SiSi—HSi—O键能/(kJ·mol－1)356413336226318452①硅与碳同族，也有系列氢化物，但硅烷在种类和数量上都远不如烷烃多，原因是；②SiH4的稳定性小于CH4，更易生成氧化物，原因是__________________。（2）键长①碳碳键:②比熔点：练：SO3的三聚体环状结构如图所示，该结构中S原子的杂化轨道类型为________；该结构中S—O键长由两类，一类键长约140pm，另一类键长约为160pm，较短的键为_____(填图2中字母)，该分子中含有______个σ键。Fix.kFA.lmol+242+3×159;-6X=-313I:em172HA'Ey*kI¥n¥n¥IYi⇐*IIx⇒o"oH\*dosittmGHM.-EsisicEc-CTixsi-si.si-Http#2c-C.c-HFEE.es#gEHpifetI.si-HcEc-HHiElkFXkEEt.Ec.H>Esi.H.SiHy¥Eizt¥iE.II.Esio>Esitt.FI#IGFktEEkxtt7FEXEETEXEFEIE'¥>22>IC-C>C=c>⇐C¥..sn?.ssiFisIE*IiDsp0''o"11to-s'-0A12snoty2243¥（3）键角例：比杂化方式CH4与C2H4：【12山东】甲醛(H2C=O)在Ni催化作用下加氢可得甲醇(CH3OH)。甲醇分子内C原子的杂化方式为，甲醇分子内的O-C-H键角_______(填“大于”“等于”或“小于”)甲醛分子内的O-C-H键角。【10全国】在碳酸二甲酯分子中，碳原子采用的杂化方式有____________，O－C－O的键角为_________；例：比孤对电子数CH4、NH3、H2O【补充】同孤对电子数键角比较H2O_____H2SNH3_____PH3PH3______PF3小结：*<spksptspH±,18001)109°28'H1200HAy1ttf'H<,c=c,<H-⇐C-HHHHsp3sp2SpPHHrC¥3109028'spit''T1200•o0Msp,SP?sp3120g-C-OCHZCH3VSEPR'EJHIATFTAHIM>tkhnt'⇒¥>FXEHEFX'E#*at"¥i't>tFf¥D¥'>ak§i÷.knead.|i¥iEk>throat,>#I+,Xo>XS.IO#H4FIt..o'FtZYEiEyEk#FH'ask.la#htFfEtxtiEtFtXEk.tKYtiH>HI'tXn>Xpftk<µ,ipjy.,,=apiy÷t¥¥¥*⇒'FFt¥eB¥z¥PA7sd¥#Ea't.5kP#s'zi#iE¥k5th.-.niNHZ>_NF3<g%P3's#spii¥aei#z.2°Fkh%LfAtintent.ie#IE.f⇒h¥*⇒⇒t's'f⇒4'选修三-物质结构与性质专题第三讲分子的构型及性质一、分子空间构型1、等电子体：____________和____________相同，性质相似例：CO2的等电子体：练：ClO4-ClO2－2、杂化与VSEPR理论（价层电子对互斥理论）思路：（1）公式判断法例：SO42-SO2Cl2ONO2yIF'hEl¥h7T.tt⇒FEEEa.sy.at#yt+"*Faked4'H#*ox•--.NZO.CNO..Nj*+0CszS.CN'-soi.POE.SE?cdIfick,¥t!n.A→920.OFZCl-10+0-•A/Bz→,&tk→3kNf→¥7¥±ABN't#-H.F.cl#fl~i7Ffk.E'BEo.SK#0'KT.#2.'EETHEKZy.ge#x=Yki%Fe't#a#4¥k#R±#¥F.¥¥s'Z-afKah:*.#that2'EiAF7¥tEmE¥.Hnat.k='BEKA-Huff'T¥R#y*¥n¥±h¥i7xE3¥oIEh¥'Icts-S-Clftp.6+20+2=4→sp3VSEPR:#Era'¥.4-4=0¥tF:Inta,¥III6+22=4→sp34-2=27¥etHE6+0=3→sp2VSEPR:'¥.1¥¥t3kHF)It2•.adf.si#l7th3-2=1It't:osioVFH,l#tHkRf)-,H-C=@•"ftp.KIIII.josp.gs:*,a*'⇒→spOkay.5¥⇒¥→Fpa,-E¥""'=no#an•'¥e'zNOzEN204o,N\3-2=1O0✓¥9练：2min内填满 表格 关于规范使用各类表格的通知入职表格免费下载关于主播时间做一个表格详细英语字母大小写表格下载简历表格模板下载 物质CS2NO3-OF2H3O+SO3PbCl2COBF3PCl3杂化构型小结：杂化与构型杂化VSPER构型模型构型实例spAB2直线形CO2、CS2sp2AB3平面三角形SO3、BF3AB2EV形SO2sp3AB4正四面体形CH4、CCl4、SO42-、NH4＋、XeO4AB3E三角锥形NH3、PCl3、H3O＋AB2E2V形H2O、OF2、NH2-⬅ClO2－？sp3dAB5三角双锥PCl5AB4E四面体SCl4AB3E2T形ClF3AB2E3直线形I3-sp3d2AB6正八面体SF6AB5E四方锥IF5AB4E2平面四方XeF4练：COCl2和SOCl2的构型是否相同？:Mr.AB⇐E'""t'EetIII*BB#Int''#t¥••oto''"(tc-ClCts'a4-3=1c:4+22+0=z→sp2s:6+22+0=4→sp3°°11"IIIs:='RE'iE.f\a-1'ClClCl（2）键种类判断法单独三键：直线sp单独双键：平面sp2单独单键：立体sp3桥键：一律sp3CH3OCH3中O原子的杂化方式_________练：下列说法正确的是________（不定项选择）．a．N2O结构式可表示为N=N=Ob．O3分子呈直线形c．CH2=CH-CHO分子中碳原子均采用sp2杂化d．同压强，HCOOH沸点比CH3OCH3高，说明前者是极性分子，后者是非极性分子【14山东】石墨烯[如图(a)所示]是一种由单层碳原子构成的平面结构新型碳材料，石墨烯中部分碳原子被氧化后，其平面结构会发生改变，转化为氧化石墨烯[如图(b)所示]。(a)石墨烯结构(b)氧化石墨烯结构（1）图(a)中，1号C与相邻C形成σ键的个数为________。（2）图(b)中，1号C的杂化方式是________，该C与相邻C形成的键角_______(填“>”“<”或“＝”)图(a)中1号C与相邻C形成的键角。（3）若将图(b)所示的氧化石墨烯分散在H2O中，则氧化石墨烯中可与H2O形成氢键的原子有________(填元素符号)。|GHzH¥NGH4.#C-H-Ctb.-C.th.MHz+.€Y=4→sp3,a,,A,NH23CH5%tCH3µ*SPwoo'a.C-1+1O€=O6d✓~sOz6+0=3→Sp22✓'EH✓take.Xsp2-tYo¥ysp3,SPZ2'324332109°28'sp<1200•0.H0..+H'it,*0【12海南】氯和钾与不同价态的铜可生成两种化合物，这两种化合物都可用于催化乙炔聚合，其阴离子均为无限长链结构(如下图)，a位置上Cl原子的杂化轨道类型为。【14苏州模拟】铜、碳、氮、硫、氯等是组成物质的重要元素。（1）S、Cl组成的一种化合物的分子结构与H2O2相似，则此化合物的结构式为________。N、O、S三种元素的电负性由大到小的顺序为____________。（2）铜离子是人体内多种酶的辅因子，人工模拟酶是当前研究的热点。某化合物Y与Cu(Ⅰ)(Ⅰ表示化合价为＋1)结合形成图所示的离子。①写出Cu(Ⅰ)的电子排布式：____________；②该离子中含有化学键的类型有________(填序号)；A．极性键B．离子键C．非极性键D．配位键③该离子中C原子的杂化方式有________。小结：杂化方式判断3spHH1Engine¥4H-O_O-HCl-S-S-C1-O>N>SSp:•sp2(Ar)}d'0ACD-✓×✓✓sp?sp3y¥a|ABnhit'¥r'#¥ija#,,Hit¥tz#i±.EspE.sp'E¥sp3#t¥t:t¥iE¥f¥teY¥.ly#tEA9tFkItuEn%"so选修三-物质结构与性质专题第四讲分子间作用力与配合物专题一、分子的各种性质1、作用力：化学键>氢键>范德华力（分子内）（分子间）例：【13福建】BF3与一定量水形成(H2O)2·BF3晶体Q，Q在一定条件可转化为R：①晶体Q中各种微粒间的作用力不涉及______（填序号）．a．离子键b．共价键c．配位键d．金属键e．氢键f．范德华力2、分子的极性极性分子：非极性分子：Cl—Cl／CCl4／P4例：试解释极性H2O>OF2练：比较CH4、C2H4、C2H2在水中的溶解度，并解释其原因n.ae#...nYYi.'xxxkHmolxxkHmolxkHmo1used÷a.doX✓✓X"na¥±"✓✓433'''52)t.it#YzMEE.lkHnH.H*9.lHF.HC1EoH.c0z.•it'°*t,f*0y=#¥t#A¥ItFfFf.GE#iEttIF70sH.HiofYEHFtt7tHkh7oEFAt2HE3E..tofz't..---4RFnK3HE¥.in#s3iEEs.tixTH3ttIt.y"#t.HR#7iE"#Fatma.tt#tEia3.hEGHa4cKEja7EbihTFEt.c-HFE¥'M'E2HMmMzuE§.#C-H#ftp.HYEYE#gI*ok40FE212h31.#ST←of,#YET""⇐9h52##Cacz练：试从结构的角度解释极性分子CO难溶于水的原因练：试解释沸点：H2O>HF>NH33、无限长片段处理法例：V2O5溶解在NaOH溶液中，可得到钒酸钠（Na3VO4），该盐阴离子的立体构型为________；也可以得到偏钒酸钠，其阴离子呈如图3所示的无限链状结构，则偏钒酸钠的化学式为________。:C::O:zpC:"14¥kiiafacCEOO:'t'l'Him✓(0432401132215421'Ea±''iKNE2⇐H¥#tEzC2pEExE§.Eta't#HE"E¥'Hit'vY73#FOR.se#EHEh.Hcattnk3pifM='¥3¥"132¥13't.HR#ftnkHEiEtfc¥#7EEh¥.%100°C;hoc→¢°cIt-E--.ti'-E1¥,;it,¥N:-#¥,µ'¥.iifhli(Hal''.'oh4×3'⇒¥.Hop.#HEFiHioB8#5Xz¥EEEt.tk#EiFpEy.H''HitisHF.NH3't.IM#tia2KnTFbh-EEfE3FE.tE.XFsXv00t''HH''HH.Fit.tk#tsxfskaKFYEE.HI'tHEEhYn7.Ek*E3En+kH3lE..HFsNH3Vq3.3d3_esz&the'E.tt#3Y.AFHtEEIiEE4-5tf=¢→sp3+5Italia'#o-=p.am#I*f*fnanciEhnV:Oiii.iii.i.练习：在硼酸盐中，阴离子有链状、环状等多种结构形式。图（a）是一种链状结构的多硼酸根，则多硼酸根离子符号为________。图（b）是硼砂晶体中阴离子的环状结构，其中硼原子采取的杂化类型为________在硅酸盐中，SiO44－四面体（如下图（a））通过共用顶角氧离子可形成岛状、链状、层状、骨架网状四大类结构型式。图（b）为一种无限长单链结构的多硅酸根，其中Si原子的杂化形式为________。Si与O的原子数之比为________________________。+3n-(BODNsp?sp313:0=1:2Asp';111/jsp"l'11111÷:3jiff(Hahm4th:Beck'A¥k#FatahCFHHEEEHa?i¥¥IEiEE.→*as【练习】经X射线衍射测得化合物R的晶体结构，其局部结构如图（b）所示。①从结构角度分析，R中两种阳离子的相同之处为_________，不同之处为__________。（填标号）A．中心原子的杂化轨道类型B．中心原子的价层电子对数C．立体结构D．共价键类型②R中阴离子N5-中的σ键总数为________个。分子中的大π键可用符号nm3表示，其中m代表参与形成大π键原子数，n代表参与形成的大π键电子数（如苯分子中的大π键可表示为663），则N5-中的大π键应表示为____________。③图（b）中虚线代表氢键，其表示式为（NH4+）N-H┄Cl、__________、___________。二、配合物专题1、概念［Cr(NH3)4(H2O)2］Cl3(NHEYN.H---NINE)aNH4+CHzot)O-H.--NIN5')"⇒."C)f)+130"(NHE'sNtt.--ClNNj÷.ie'NAB3E±Akt¥Italia'#ABYHzot.NH4+ABDCsp3✓✓42't.✓5IF-✓(4mHz)X-H-.-Facts#[H¥H''7k¥'EttieI""1[AglNHs)|OH0Oit1YukaY¥"#/l{CUCNHSKDOHK4+2=6Fat'E#k2、常见 考点 西游记考点整理二建建筑实务必背考点药理学考点整理部分幼儿综合素质考点归纳小学教育教学知识能力 （1）键个数/同分异构例：【13江苏】［Cu(NH3)4］Cl2σ键：NA配位原子：已知其为空间八面体结构，其可能的结构有_____种练：[Ni(NH3)2Cl2]可以形成A、B两种固体，A在水中溶解度较大；B在CCl4中溶解度较大。试画出A、B分子的几何构型（2）判断作用力种类练：【15武汉联考】将CrCl3•6H2O溶解在适量水中得到深绿色溶液，溶液中Cr3+以[Cr(H2O)5Cl]2+形式存在，上述溶液中，不存在的微粒间作用力是______（填标号）．A．离子键B．共价键C．金属键D．配位键E．范德华力a.ae#Ehot*Ewin'¥'it,4×4F7Hn#tH.1,16N6't'aI¥Ff'-2ClClH3N\|-CIH3N\1/NH3tbHtYlNH3HZN#-MtzNHSClTHZHE¥f*4,,NH3an,NH3NiNiC11-NH3H3N1\dA13A(Maa'#likelier.--)fewAC•X✓X✓✓a.o*:*.F.EE#f【14辽宁模拟】氯化铁溶液用于检验食用香精乙酰乙酸乙酯时生成紫色配合物，其配离子的结构如图①此配离子中含有的作用力有______________(填字母)。A．离子键B．金属键C．极性键D．非极性键E．配位键F．氢键G．σ键H．π键（3）配位能力/配位原子判断NH3_______H2O解释：CO中配位原子为_________两可配体：【09广东】往硫酸铜溶液中加入过量氨水，可生成[Cu(NH3)4]2＋配离子。已知NF3与NH3的空间构型都是三角锥形，但NF3不易与Cu2＋形成配离子，其原因是。aTc-C.D.E.G.H×x✓✓✓✓✓YearsXk#KEE!~-HeartEI#!>'EYHHEO>N.tt#Fk8nhafiYaEl7thOcNH3CNilc.0)4'FFIHEO>C..--C3¥afo.Nosay.Noi-••q.•IXtttfe)vtKEEFFEncs.a¥*±¥4482'ree-ONO-:s7.FEIEEEDKX't.at'yIt¥:F>N>H.NH's'f¥A'E2xf'Rim'aN¥Eg.'tNET..---thatFEE.¥itNF3a*iEht¥t¥.si#e.练：胆矾CuSO4·5H2O可写成[Cu(H2O)4]SO4H2O，其结构示意图如图2：下列说法正确的是（填字母）。A．在上述结构示意图中，所有氧原子都采用sp3杂化B．在上述结构示意图中，存在配位键、共价键和离子键C．胆矾是分子晶体，分子间存在氢键D．胆矾中的水在不同温度下会分步失去【14全国II】该阳离子中存在的化学键类型有________；该化合物加热时首先失去的组分是________，判断理由是_____________。练：下图所示为血红蛋白和肌红蛋白的活性部分--血红素的结构式。请回答下列问题：(1)血红素中含有C、H、O、N、Fe五种元素，C、N、O三种元素的第一电离能由小到大的顺序是_______写出基态Fe原子的核外电子排布式___________。(2)血红素中N原子的杂化方式为_____，用“→”标出Fe2+的配位键14141.11qi5042't.si?psps#h*.0→y€Fhkk¥x✓XA€41'Ono¥,.FM-@Ntb-tho✓[CUCNH})¢(Hi0)z]"t'Eecow.POCAR]3d64s2•sp?sp3-KiKi.N'ZFt3¥.D1FeE3#4E.-¥IN,=（4）滴定法确定内外界【14辽宁模拟】Ti3＋可形成配位数为6的配合物。现有钛的两种颜色的配合物，一种为紫色，另一种为绿色。相关实验证明，两种物质的组成皆为TiCl3·6H2O。为测定这两种配合物的成键情况，设计了如下实验：分别取等质量的两种物质的样品配成待测溶液；分别往待测溶液中滴入过量的AgNO3溶液并充分反应，均产生白色沉淀；测定沉淀质量并比较，发现由原绿色物质得到的沉淀质量是由原紫色物质得到的沉淀质量的2/3。则原绿色配合物的内界的化学式为________________________________________。【15张掖模拟】在CrCl3的水溶液中，一定条件下存在组成为[CrCln(H2O)6-n]x+（n和x均为正整数）的配离子，将其通过氢离子交换树脂（R-H），可发生离子交换反应：[CrCln(H2O)6-n]x++xR-H+→Rx[CrCln(H2O)6-n]x++xH+交换出来的H+经中和滴定，即可求出x和n，确定配离子的组成．将含0.0015mol[CrCln(H2O)6-n]x+的溶液，与R-H完全交换后，中和生成的H+需浓度为0.1200mol•L-1NaOH溶液25.00mL，可知该配离子的化学式为____________，中心离子的配位数为________．练：配合物CrCl3·6H2O的中心原子Cr3＋的配位数为6，H2O和Cl－均可作配位体，H2O、Cl－和Cr3＋有三种不同的连接方式，形成三种物质：一种呈紫罗兰色、一种呈暗绿色、一种呈亮绿色。将它们配成相同物质的量浓度的溶液，各取相同体积，向其中分别加入过量的AgNO3溶液，完全反应后，所得沉淀的物质的量之比为3∶2∶1。(1)请推断出三种配合物的内界，并简单说明理由。(2)写出三种配合物的电离方程式。yASNG.'k#E...[]"ifinzo.fi#?5Fwiz*d&tiq+3A'7t¥Hiifciagclf-xifty3ciH.⇐TickHiobt"Akitao~xH+-+3[Crclltho)5]"f0-12×0-025=0-003molHtx=2oa3971.zciftcity.ftp.ci--Ytq.CCriHio1D3taIgKrckthoD2tIz@CkCthdyftkrCKHioHClz.H20=[CRCKHIO)5Ttt2citHi0（5）18e规则Fe(CO)x中x=_________（6）多齿配合物例：K2Cr2O7(H+)与H2O2反应：练：Li2Ti5O15中Ti的化合价为+4，其中过氧键的数目为__________________。'T4sFt3.2ttTet@tFIhHF3heTExn.l830164517€5Minco)×x=E°\=FE¥tHitNOz→NzO¢8+211=183015457+4=18MMKO),oNico)×x=-4copPio\Mn-Mnto301845Octlcolco1to10+211=18COQ"0¥no.CnOitHiOz→CF+O#F±'EtEros.Erosion.¥¥x#a#eEditor:isHe;I⇒K÷i¥I×I"¥"+1+44s×YxI!yIE⇒hEf→E×4-2oy→⇒x71/14选修三-物质结构与性质专题第五讲晶体结构一、晶胞计算1、原子个数：角×18＋棱×14＋面×12＋内部×1CaF2中，F配位数，Ca例：镧镍合金________________________练：碳氮化钛化合物在汽车制造和航空航天等领域有广泛的应用，其结构是用碳原子取代氮化钛晶胞(结构如图)顶点的氮原子，据此分析，这种碳氮化钛化台物的化学式为______。练：''t.tt#Eta"yNA÷#t:44Eta,EfEq7tEHH'E!ftp.EBAY#sYdt.FE.is:4448→Cat'>F-NF8=2near'=-4lyAB:FBJ'i*attF#uEt'LAKEIjiao"8×1+1=5LaNi58×8'4--47Ti4N3C✓:+3+24462082/14练：最近发现一种由钛(Ti)原子和碳原子形成的气态团簇分子，如右图所示：顶点和面心的原子是钛原子，棱的中心和体心是碳原子。它的化学式是_________练：NaCl颗粒边长为晶胞边长的10倍，求表面原子占比？2、密度、距离推算例：Na、O化合物a＝0.566nmρ＝C).TEMEKAFAKEY.oTil4G3pEFKTHTFBJy"HAEHEIEHE"EftaatbszpiAEpFBj*r-193n3-Cn.2)3213-193h32/3ZYA'44y3thI#hk&i¥aFd4eEz4BFE%B*d"may7VA.@=nMtB8¥g.no/-if=xlo''0cmNa.a3-innatenessfpnmmixio.'amgkm31°6.02×1023mol"A×1O-8cm2-62-740""4xNa2O-8NatNM4×628.mil"¥[|=6.02×1023mor'.(0.566×10-7cm)}=2-278/433/14练：CuCl，已知密度为ρg／cm3、NA，则Cu、Cl最短的距离为__________pm练：晶胞有两个基本要素：①原子坐标参数，表示晶胞内部各原子的相对位置，下图为Ge单晶的晶胞，其中原子坐标参数A为（0,0,0）；B为（12，0，12）；C为（12，12，0）。则D原子的坐标参数为______。②晶胞参数，描述晶胞的大小和形状，已知Ge单晶的晶胞参数a=565.76pm，其密度为__________g·cm-3（列出计算式即可）。·say.+4p=than.a3⇒a=3tents?km)-414x"Cncl"D=¥a=?34×995×1010dPNA'./:.*±,+4-74←T,nm8×73FNA.a3=6.02×1023×(565.76%534/143、空间利用率例：NaCl晶胞的空间利用率rNa+=apmrCl-=bpmNa＋与次临近Cl-距离_____________________小结：晶胞计算Pyentan=vVa¥E=n×IayrDm#tMnhh¥¥¥¥;:y4p4a4×±zEla3+b3)→Nato'veto'0'n=(2at2b)3→VACfat'*blan|T3(atb)|TFHHEIEEBIIEA.#HEELa.VK.p.d.MIL"FBI#Hit"|Eta;µLn3th÷3''EM.tn#.FEtat7.5/14二、常考晶体类型1、晶体性质原子晶体离子晶体分子晶体金属晶体粒子种类作用力熔沸点硬度延展性导电导热2、代表物质原子：离子：分子：三、典型晶体结构及考点1、原子晶体（1）金刚石配位数：______________★每个C原子相连___________个六元环C原子与C—C键的个数比＝_____________每个环含___________个C原子"k¥-42""HEIM"Ely'E¥t→a¥EFizzPARRIED433Mnttftae'¥'t'i#¥¥#xFelt:kh¥.¥a¥aHWis)EinYa.Art7.It!\Hgl4kHERE¥,7..E!/yzz¥¥¥42!Efate'yYE¥'E48!at'F#n.k7f¥x¥±."si.B.AI.c.N.co"EIAYZZ.SiC.'#n¥aSi/Ge.Si0z.BN.BP.AKO3.si/V4.AW.C3N4.-NaCl.CaFz.2nSEPK.-1ns).Riis).Feats.FI#tIyk..2r=yEa2$*#CIXZ412I:20.5Gxtz6/14（2）SiO22、混合晶体—石墨（14福建）氮化硼(BN)晶体有多种相结构。六方相氮化硼是通常存在的稳定相，与石墨相似，具有层状结构，可作高温润滑剂。立方相氮化硼是超硬材料，有优异的耐磨性。它们的晶体结构如下图所示。（1）基态硼原子的电子排布式为________。配位数：Si________O________Si：Si—O＝___________最小环：______个原子C原子：六元环：C—C＝_____________4€21:4\#12y51×6=29%23a#e-y#4k¥⇐¥IYkz×6=3¥:#)¥EE¥x2:L:3→SpethEHEas152521''7/14（2）关于这两种晶体的说法，正确的是________(填序号)。a．立方相氮化硼含有σ键和π键，所以硬度大b．六方相氮化硼层间作用力小，所以质地软c．两种晶体中的B—N键均为共价键d．两种晶体均为分子晶体（3）六方相氮化硼晶体层内一个硼原子与相邻氮原子构成的空间构型为________，其结构与石墨相似却不导电，原因是__________________。（4）立方相氮化硼晶体中，硼原子的杂化轨道类型为________。该晶体的天然矿物在青藏高原地下约300km的古地壳中被发现。根椐这一矿物形成事实，推断实验室由六方相氮化硼合成立方相氮化硼需要的条件应是________________。3、分子晶体（1）干冰（分子密堆、配位数_______）#EatbC¥'✓✓×✓⇐EinEET#e-3-spENI.Eye'•"Epa"!12"NAKED"4¥fEpt7t#AtEpaEvita6484k.Eh.±f)8/14（2）冰（四面体、_____配位）（3）碘（s）练：【13衡水调考】下左图为碘晶体晶胞结构。有关说法中正确的是_____________A.碘分子排列有2种不同的取向，2种取向不同的碘分子以4配位数交替配位形成层结构B．用均摊法可知平均每个晶胞中有4个碘原子C．碘晶体为无限延伸的空间结构，是原子晶体D．碘晶体中存在的相互作用有非极性键和范德华力4Fit.:p,tt'HH'THtioiiIiito'a2*d:HE#=1:22244¥47.:t#*f¥K7#uEE434A-D✓✓NINA4412438-××÷✓9/144、金属晶体（1）四种堆积方式及参数口诀：堆积方式简单立方钾型（bcp）镁型（hcp）铜型（ccp）示意图代表金属PoK、Na、FeZn、Ti、MgCu、Ag、Au配位数利用率pKGDthief.DDAABBCAcANFAKEHABC.lt#hiEbtnAg.Au1zFvEYEfAEpftp.E-I.tt#s.ABkETiMgZn9¥'s'Ey#Eats's'sEyy÷d5°••=.EE:HEtta.EE#tE.E:..Eeof•aA681212ofZynil!2r=a2r=¥aat2r=¥astepy=2x¥EP74%n=4''¥5"74%Fa3g,%A368%÷10/14例：Al单质为面心立方晶体，其晶胞参数a＝0.405nm，晶胞中铝原子的配位数为________。列式表示Al单质的密度__________g·cm－3(不必计算出结果)。（2）空隙类型球：四：八=例：α-MnS晶胞的一个侧面的投影图如图所示，与Mn离子距离最近且距离相等的S离子构成的几何图形是______．练：石墨烯可转化为富勒烯(C60)，某金属K与C60可制备一种低温超导材料，晶胞如右图所示，K原子位于晶胞的棱上与内部。该晶胞中K原子的个数为________，该材料的化学式为________。K填充了C60结构中的_____________________________空隙y44'Al12hm4×278.mol"p(Eta'#''t')P=NA.a3=6.02×1023mol''.(0.405×10-7cm)3ii.2.1EFIIIIN#NA'H#±i¥¥4TH's#iii.as':p'⇒'''E.t#t¥a.sin.FE.si#sFH3tEIn4th:Fas1:2:|4:S:4In#H¥¥¥¥12KKGOIMTKHHFEHINEHFFyttm.EE#Eoo4BznEaHax4••••••••-tetra#.g|↳0i4k:1211/14练：科学研究表明，Fe3O4是由Fe2+、Fe3+、O2－通过离子键而组成的复杂离子晶体。O2－的重复排列方式如图b所示，该排列方式中存在着两种类型的由O2－围成的空隙，如1、3、6、7的O2－围成的空隙和3、6、7、8、9、12的O2－围成的空隙，前者为正四面体空隙，后者为正八面体空隙，Fe3O4中有一半的Fe3+填充在正四面体空隙中，另一半Fe3+和Fe2+填充在正八面体空隙中，则Fe3O4晶体中，正四面体空隙数与O2－数之比为_______,其中有______%正四面体空隙填有Fe3+，有________%正八面体空隙没有被填充。5、离子晶体代表类型（1）NaClNa+体对角线方向投影画法：（2）CsCl配位数：Cl-填入Na+____面体空隙每个Na＋最近Na＋：次邻近Cl－：配位数：每个Cs＋周围最近Cs＋：2=1•.12.550I2eFetnfgjtfisa,l:'l'44.''n'A'a'#"MILI4rttr.=-9zII6n712/io'Natta"8••1••-•¥•'←••!*••8.6a-ar++r.=#a12/14（3）闪锌矿（4）CaF2/Na2O练：【10江苏】CaC2晶体的晶胞结构与NaCl晶体的相似（如右图所示），但CaC2晶体中含有哑铃形C22－的存在，使晶胞沿一个方向拉长。CaC2晶体中1个Ca2+周围距离最近的C22－数目为______。【13衡水调考】已知CaF2晶体的密度为ρg/cm3，NA为阿伏加德罗常数，距离最近的两个Ca2＋的核间距为acm，则CaF2的相对分子质量可以表示为___________。Zn2＋：配位数S2-：配位数配位数：Ca2+F-Ca2＋：F－rttr.=EpaNAKED45o%n±EH¥'EYE4kzt→Ca→F'844NAKED,T8100%1176'#EMIrt.ir.=¥ayNa2O=.NaN3*-4"¥¥3''.''Fate"::,3104IIMa=Ezb.:M=TZPNA.a3NA.b32•bb=Eaa•13/14【填隙法巧记所有晶体结构】r+r=¥aIEEE'Ha!"Fe}O¢""NAKED":Cu.Ag.Aut.tt#.Izcs)a*rttr.=z\|FEx4rtr=a\✓ioo%nNad.Pot.si#oABc50%A2nSlEEI.CnC1t¥'s.4¥'sIIt:8n:4EIAYZ,.Sic.GE.sittk¥s|loo%n±.tr++r=¥aCSCHNAKFEHIEOEYD7r+r=EaVttr.=EaCafz.Naz0-/r+r=¥a14/14【预测：晶向指数、晶面指数】会给信息！！！晶向指数：找点坐标，扩倍取整晶面指数：找面截距，算倒数选修三-物质结构与性质专题第六讲晶体疑难杂症问题破解1、六方密排八角六面ABC，面心立方铜银金斜线一点非中心，六方AB钛镁锌体积百分比计算：密度计算：:°,200J-Y74%74%%|\'"d-2452818#hi)I(1/1,0)#s=2r.2r.Sin6o°VEE'160°•M=rang=51382A7=2×5443→s.ht'AF=T3r.z5r?2.g2Er=¥"=74%itEE.fr!!DIS)B¥€cAE=AF?Ef2.t.nna.ms#startX}1^53A.FBI'¥#t.•CFHHIEKY.)'Kotz's,z'sY.2、石墨晶胞ABA密度计算：例：已知石墨密度为ρg/cm3，C-C键长为rcm，NA已知，求层间距3、C60多面体zyts.sn)insn±4mA•feat'EEsta×K,¥syB.*It,iii..IE?I.A•X\/1--1amnasnf:¥III.FI?sYIIo.7th!h=(335×10''0cm)x2Fiat'EE4E!P=2.yg/cm3f-Yah.sh⇒¥=zpn"a%=ftp.hk.zpf="B3pNAt'GoTkt#-¥tE=zVTF-E=2HE:6070Euler''uEµ#:xty×tY-XTEEDEH,¥2:60×3×5=9040'Eh¥70×3.2=1051¥Yitntsitt,5×+64=180210{GO-1(xty)-90=27otcxty)-105=2HTz:12{2:204、单层薄膜例：在一定温度下NiO晶体可以自发地分散并形成“单分子层”（如图），可以认为氧离子作密置单层排列，镍离子填充其中，列式并计算每平方米面积上分散的该晶体的质量g/m2(氧离子的半径为1.40×10—10m，结果保留两位有效数字)5、晶体缺陷例：天然的和绝大部分人工制备的晶体都存在各种缺陷，例如在某种NiO晶体中就存在如图所示的缺陷：一个Ni2+空缺，另有两个Ni2+被两个Ni3+所取代。其结果晶体仍呈电中性，但化合物中Ni和O的比值却发生了变化。其氧化镍样品组成为Ni0.97O，试计算该晶体中Ni2+与Ni3+的离子数之比。6、晶胞片段/点阵平移系列例：下列图象是从NaCl或CsCl晶体结构图中分割出来的部分结构图，试判断NaCl晶体结构的图象是-o"NIO"-r,%¥#5Y5aME:nMNM=1×758.moltS=(2r)?sin6o°%=NA.S6.02×1023mol".y3(1.4×15'0m)2+--miNASEt'EE¥.f#'M¥.×ty=0.9.--+2-2,3×1-2'iEof(42T'I.+2-2XY3+91:b8Ely{xty--0.972×t3y=z⇒|×=0-91Y=o-06HuttoGFDL8*2b.C°.¥csclNaclNadCSCI练：在KIO3晶胞结构的另一种表示中，I处于各顶角位置，则K处于______位置，O处于______位置。练：已知：检验二价铁离子的一种方法是试用K3[Fe(CN)6]溶液，形成滕氏蓝沉淀，经过x射线衍射法分析，滕氏蓝的1/8晶胞如图所示，（钾离子未标出）,则该沉淀的化学式应为（不含分数，小数）___________________4¥is.THE's'kE¥x.1:Tttzistea3'',l''¥'s'EYFEHE.KEEFFEkind→A¥a#t¥¥Et¥±.T12×+49'CN'FE'±Fi¥CN73第1页（共14页）1．目前半导体生产展开了一场“铜芯片”革命﹣﹣在硅芯片上用铜代替铝布线，古老的金属铜在现代科技应用上取得了突破，用黄铜矿（主要成分为CuFeS2）生产粗铜，其反应原理如下：[CuFeS2][CuS][Cu2O][Cu]→[CuSO4]（1）基态铜原子的外围电子排布式为，硫、氧元素相比，第一电离能较大的元素是（填元素符号）．（2）反应①、②中均生成有相同的气体分子，该分子的中心原子杂化类型是，其立体结构是．（3）某学生用硫酸铜溶液与氨水做了一组实验：CuSO4溶液蓝色沉淀沉淀溶解，得到深蓝色透明溶液．写出蓝色沉淀溶于氨水的离子方程式；深蓝色透明溶液中的阳离子（不考虑H+）内存在的全部化学键类型有．（4）铜是第四周期最重要的过渡元素之一，其单质及化合物具有广泛用途，铜晶体中铜原子堆积模型为；铜的某种氧化物晶胞结构如图所示，若该晶体的密度为dg/cm3，阿伏加德罗常数的值为NA，则该晶胞中铜原子与氧原子之间的距离为pm．（用含d和NA的式子表示）．第2页（共14页）2．A、B、C、D、E、F、G是前四周期（除稀有气体）原子序数依次增大的七种元素，A的原子核外电子只有一种运动状态；B、C的价电子层中未成对电子数都是2；D、E、F同周期；E核外的s、p能级的电子总数相筹；F与E同周期且第一电离能比E小；G的+1价离子（G+）的各层电子全充满．回答问题：（1）写出E的基态原子的电子排布式．（2）含有元素D的盐的焰色反应为色，许多金属形成的盐都可以发生焰色反应，其原因是．（3）由元素A、B、F组成的原子个数比9：3：1的一种物质，分子中含三个相同的原子团，其结构简式为，该物质遇水爆炸，生成白色沉淀和无色气体，反应的化学方程式为．（4）G与C可形成化合物GC和G2C，已知GC在加热条件下易转化为G2C，试从原子结构的角度解释发生转化的原因．（5）G与氮元素形成的某种化合物的晶胞结构如图所示，则该化合物的化学式为，氮原子的配位数为．若晶体密度为ag•cm﹣3，则G原子与氮原子最近的距离为pm（写出数学表达式，阿伏加德罗常数的值用NA表示）．第3页（共14页）3．前四周期原子序数依次增大的六种元素A、B、C、D、E、F中，A、B属于同一短周期元素且相邻，A元素所形成的化合物种类最多，C、D、E、F是位于同一周期的金属元素，基态C、F原子的价电子层中未成对电子均为1个，且C、F原子的电子数相差为10，基态D、E原子的价电子层中未成对电子数分别为4、2，且原子序数相差为2．（1）六种元素中第一电离能最小的是（填元素符号，下同），电负性最大的是．（2）黄血盐是由A、B、C、D四种元素形成的配位化合物C4[D（AB）6]，易溶于水，广泛用作食盐添加剂（抗结剂）．请写出黄血盐的化学式，1molAB﹣中含有π键的数目为，黄血盐晶体中各种微粒间的作用力不涉及（填序号）．a．离子键b．共价键c．配位键d．金属键e．氢键f．分子间的作用力（3）E2+的价层电子排布图为，很多不饱和有机物在E催化下可与H2发生加成反应：如①CH2=CH2、②HC≡CH、③、④HCHO．其中碳原子采取sp2杂化的分子有（填物质序号），HCHO分子的立体结构为形，它加成产物的熔、沸点比CH4的熔、沸点高，其主要原因是（须指明加成产物是何物质）．（4）金属C、F晶体的晶胞结构如下图（请先判断对应的图），C、F两种晶体晶胞中金属原子的配位数之比为．金属C的晶胞中，若设该晶胞的密度为ag/cm3，阿伏加得罗常数为NA，C原子的摩尔质量为M，则表示C原子半径的计算式为．第4页（共14页）4．硼及其化合物在工农业生产中应用广泛．（1）基态硼原子的核外电子排布式为，有种不同能量的电子．（2）BF3溶于水后．在一定条件下可转化为H3O+•[B（OH）F3]﹣，该物质中阳离子的空间构型为，阴离子的中心原子轨道采用杂化．（3）与BH4﹣互为等电子体的分子是（写化学式）．（4）EminBF4的熔点为12℃，在常温下为液体，由有机物阳离子[Emin]+和[BF4]﹣构成．该物质的晶体属于晶体．（5）一种由硼和钐（Sm）形成的晶体的晶胞结构如图所示，已知晶胞常数a=npm，则晶体的密度为g•cm﹣3（Sm：150B:11设NA为阿伏伽德罗常数的值）．第5页（共14页）5．一定条件下，CO2与NH3反应可制得重要的化工产品三聚氰胺：3NH3+3CO2→+3H2O．（1）基态N原子的价层电子排布图为，三聚氰胺的几种组成元素中，第一电离能最大的元素是（填元素符号），电负性由大到小的顺序为：（用元素符号表示）．（2）三聚氰胺中氮原子、碳原子的杂化轨道类型分别为，NH3、CO2、H2O三种分子中化学键的键角由大到小的顺序为：．（3）上述四种分子中所有原子一定共平面的是：，反应过程中存在多种类型化学键的断裂与形成，但这些化学键中不包括：（填选项字母）．a．σ键b．π键c．非极性共价键d．极性共价键（4）三聚氰胺的熔点为250℃，则其晶体类型是：，又知硝基苯的熔点为5.7℃，异致这两种物质熔点差异的原因是：（5）随者科学技术的发展，科学家们已合成了由碳、氧两种元素形成的原子晶体．其晶胞结构如右图所示：①该晶体的化学式为，晶体中氧原子的配位数是．②若晶胞参数为apm，设NA表示阿伏加德罗常数的值，则该晶胞的密度是g•cm﹣3．第6页（共14页）6．叠氮化物是一类重要化合物，在炸药、磁性化合物研究、微量元素测定方面越来越引起人们的重视，其中氢叠氮酸（HN3）是一种弱酸（如图甲为分子结构示意图），它的酸性类似于醋酸，可微弱电离出H+和N3﹣．请回答：（1）联氮（N2H4）被亚硝酸氧化时便可生成氢叠氮酸HN3，该化学反应方程式可表示为．（2）叠氮化物能与Fe3+、Cu2+及CO3+等形成配合物，如：[Co（N3）（NH3）5]SO4，在该配合物中钴显价，根据价层电子互斥理论可知SO42﹣的空间形状为，则钴原子在基态时的核外电子排布式为．（3）下列说法正确的是（选填序号）：A．HN3是极性分子B．HN3中三个氮原子采用的都是sp3杂化C．HN3中有4个σ键D．N2H4沸点高达113.5℃，表明该分子间形成了氢键（4）由叠氮化钠（NaN3）热分解可得光谱纯N2：2NaN3（S）═2Na（l）+3N2（g），下列说法正确的是（填序号）．A．氮的第一电离能大于氧B．NaN3与KN3结构类似，前者晶格能较小C．钠晶胞结构如图乙，晶胞中分摊2个钠原子D．因N的电负性小，故N2常温下很稳定（5）与N3﹣互为等电子体的分子有、（写两个化学式）．第7页（共14页）（6）人造立方氮化硼的硬度仅次于金刚石而远远高于其他材料，因此它与金刚石统称为超硬材料．立方氮化硼晶胞如图丙所示．①该晶体的类型为晶体；②晶体中每个N同时吸引个B原子；③设该晶体的摩尔质量为Mg•mol﹣1，晶体的密度为dg/cm3，阿伏加德罗常数的值为NA，则晶体中两个距离最近的N原子之间的距离为pm．第8页（共14页）7．铜铟镓硒薄膜太阳能电池（GIGS）是第三代太阳能电池的典型代表，已成为全球光伏领域研究的热点之一，回答下列问题：（1）镓（Ga）简化电子排布式为，镓（Ga）与铟（In）同主族，二者第一电离能的大小顺序为（用元素符号表示）．按电子排布，可以把周期表里的元素分为5个区，则Cu为区．（2）O、S、Se同主族，其简单氢化物中，沸点由高到低的顺序为，中心原子的杂化方式为，键角最大的是．（3）第IVA、VA元素形成的化合物中有多种可以用作太阳能电池材料．已知N﹣N、N≡N键能之比为1：4.9，而C﹣C、C≡C键能之比为1：2.34．利用这些数据结合结构知识解释氮分子不容易发生加成反应而乙炔分子容易发生加成反应．（4）某晶体的晶胞结构如图所示（在该晶体中通过掺入适量的Ga以替代部分In就可以形成GIGS晶体），该晶体的化学式为，如果将Se原子看做密堆积，则其堆积模型为．（5）原子在晶胞中的位置科学的表达是原子坐标，晶胞中有多少个不同位置的原子，就有多少个原子坐标．A原子和B原子坐标分别为（0，0，0），（0，0，），C原子坐标为．有同学认为可以将D原子坐标记为（0，1，1）你认为是否有必要（填“有必要”或“没有必要”）第9页（共14页）8．叠氮化钠（NaN3）是一种无色晶体，广泛用于汽车安全气囊及化工合成等．常见的两种制备方法为：2NaNH2+N2O═NaN3+NaOH+NH33NaNH2+NaNO3═NaN3+3NaOH+NH3↑（1）下列说法正确的是（填序号）．a．N3﹣与N2O互为等电子体b．NaN3、NaNH2、NaOH、NaNO3均为离子化合物c．两种制备方法中，生成等物质的量的NaN3转移电子数相同d．电负性：N＞O＞H（2）NH3的沸点比N2O的沸点（填“高”或“低”），其主要原因是（3）依据价层电子对互斥理论，N2O的空间构型为，σ键和π键的个数之比为．（4）一种叠氮桥基化合物C的合成方法如下：基态Cu原子的价电子排布式为；配合物C中，氮原子的杂化方式为第10页（共14页）（5）汽车安全气囊的设计是基于反应6NaN3+Fe2O33Na2O+2Fe+9N2↑，生成物中铁的晶体有三种堆积方式，其中两种的堆积方式如2图所示：①下列有关铁及晶体的说法正确的是（填序号）．a．γ﹣Fe的配位数为8b．α﹣Fe、γ﹣Fe的堆积方式分别与铜、镁相同c．金属铁的导电性是由于通电时自由电子作定向移动d．α﹣Fe延展时，可以转变为γ﹣Fe②α﹣Fe与γ﹣Fe的密度之比为．µ¥aEd.411",E%e第11页（共14页）9．硒（Se），是一种非金属元素．可以用作光敏材料、电解锰行业催化剂、动物体必需的营养元素和植物有益的营养元素等．请回答下列问题：（1）Se原子的核外电子排布式为．（2）比较As的第一电离能比Se（填“大”或“小”）．（3）SeO42﹣中Se﹣O的键角比SeO3的键角（填“大”或“小”）原因是（4）H2SeO4比H2SeO3水溶液的酸性．（5）硒单质是红色或灰色粉末，带灰色金属光泽的准金属，灰硒的晶体为六方晶胞结构，原子排列为无限螺旋链，分布在六方晶格上，同一条链内原子作用很强，相邻链之间原子作用较弱，其螺旋链状图、晶胞结构图和晶胞俯视图．螺旋链中Se原子的杂化方式为．已知正六棱柱的边长为acm，高为bcm，阿伏加德罗常数为NAmol﹣1，则该晶胞中含有的Se原子个数为，该晶体的密度为g/cm3（Se:79用含NA、a、b的式子表示）．第12页（共14页）10．1915年诺贝尔物理学奖授予HenryBragg和LawrenceBragg，以表彰他们用X射线对晶体结构的分析所作的贡献．（1）科学家通过X射线探明，NaCl、KCl、MgO、CaO晶体结构相似，其中三种晶体的晶格能数据如表：晶体NaClKC1CaO晶格能/（kJ•mol﹣1）7867153401四种晶体NaCl、KCl、MgO、CaO熔点由高到低的顺序是，Na原子核外有种不同的能级．（2）科学家通过X射线推测胆矾中既含有配位键，又含有氢键，其结构示意图可简单表示如图，其中配位键和氢键均采用虚线表示．①实验证明，用蒸汽密度法测得的H2O的相对分子质量比用化学式计算出来的相对分子质量要大，原因是．②SO42﹣中S原子的杂化类型是，与其互为等电子体的离子有（任写两种）③已知[Cu(NH3)4]2+具有对称的空间构型，[Cu(NH3)4]2+中的两个NH3被两个Cl﹣取代，能得到两种不同结构的产物，用[Cu(NH3)4]2+的空间构型为④写出基态Cu2+的外围电子排布式；金属钢采用面心立方堆积方式，已知Cu原子的半径为rpm，NA表示阿伏加徳罗常数，金属铜的密度是g/cm3（列出计算式）．第13页（共14页）11．储氢材料是开发利用氢能的重要载体，据报道，苯、甲苯都是重要的有机储氢材料．（1）甲苯（）分子中碳原子杂化类型为；甲苯分子中最多有个原子共平面．（2）Ti(BH4)3是一种储氢材料，可由TiCl4和LiBH4反应制得．①基态钛(Ti)原子核外电子占据的能级上有个空轨道．②LiBH4中BH4-的立体构型为．③根据LiBH4中元素化合价判断，Li、B、H元素的电负性由小到大小排列顺序为．（3）金属合金是具有良好发展前景的储氢材料．例如，La，Ni（镍镧合金）+3H2⇌LaxNiyH6．镍铝合金的晶胞如图A所示，则=．（4）金属氢化物是具有良好发展前景的储氢材料．①在LiH中，基态Li+和H﹣的电子云形状都是．②某储氢材料是短周期金属元素M的氢化物．M的部分电离能如下表所示：能级I1I2I3I4I5电离能E/KJ•mol﹣1738145177331054013630基态M原子简化的电子排布式为．（5）氢化钠(NaH)由钠和氢气在一定条件下反应制得．钠晶胞如图B所示，设钠原子半径为r，则钠晶胞中原子空间利用率ϕ=（列出表达式即可），钠原子的配位数为．已知NaH晶体中Na+、H﹣之间最近核间距为apm，NaH晶体的密度ρ=g•cm﹣3（列出算式即可）第14页（共14页）12．ⅣA族元素及其化合物在材料等方面有重要用途．回答下列问题：（1）碳的一种单质的结构如图（a）所示．该单质的晶体类型为，原子间存在的共价键类型有，碳原子的杂化轨道类型为．（2）SiCl4分子的中心原子的价层电子对数为，分子的立体构型为，属于分子（填“极性”或“非极性”）．（3）四卤化硅SiX4的沸点和二卤化铅PbX2的熔点如图（b）所示．①SiX4的沸点依F、Cl、Br、I次序升高的原因是．②结合SiX4的沸点和PbX2的熔点的变化规律，可推断：依F、Cl、Br、I次序，PbX2中的化学键的离子性、共价性．（填“增强”“不变”或“减弱”）（4）碳的另一种单质C60可以与钾形成低温超导化合物，晶体结构如图（c）所示．K位于立方体的棱上和立方体的内部，此化合物的化学式为；其晶胞参数为1.4nm，晶体密度为g•cm﹣3． ［选三第1讲］原子结构及周期律选三版2018 ［选三第2讲］共价键及酸碱性比较规则 ［选三第3讲］秒看杂化与构型 ［选三第4讲］分子间作用与配合物专题特训 ［选三第5、6讲］晶体结构及晶胞计算（上、下） ［选三第7讲］选三之晶体疑难杂症专项治理 ［选三第8讲］12题冲击选三满分