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[理学]第五章 络合滴定法 (2)

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[理学]第五章 络合滴定法 (2)第五章络合滴定法第一节概述第二节络合滴定曲线第三节络合滴定指示剂第五章第四节终点误差和准确滴定的条件第五节提高络合滴定选择性的方法第六节络合滴定的方式和应用重点第五章络合滴定法第一节概述1、掌握EDTA的性质;2、理解络合物逐级形成(解离)常数、累积形成常数、总形成(解离)常数之间的关系;3、掌握副反应系数、条件形成常数的计算。络合滴定法是以络合反应为基础,通过滴定操作来定量地测定物质含量的方法。它是滴定分析中重要的方法之一。在络合反应中,提供配位原子的物质即配位体就称为络合剂。第一节概述一、EDTA及其二钠盐的性...

[理学]第五章 络合滴定法 (2)
第五章络合滴定法第一节概述第二节络合滴定曲线第三节络合滴定指示剂第五章第四节终点误差和准确滴定的条件第五节提高络合滴定选择性的方法第六节络合滴定的方式和应用重点第五章络合滴定法第一节概述1、掌握EDTA的性质;2、理解络合物逐级形成(解离)常数、累积形成常数、总形成(解离)常数之间的关系;3、掌握副反应系数、条件形成常数的计算。络合滴定法是以络合反应为基础,通过滴定操作来定量地测定物质含量的方法。它是滴定分析中重要的方法之一。在络合反应中,提供配位原子的物质即配位体就称为络合剂。第一节概述一、EDTA及其二钠盐的性质1、结构式:全称:乙二胺四乙酸简写:EDTA分子式:H4Y第一节概述2、电离平衡(六个)pH<0.90.9~1.61.6~2.02.0~2.67主要结构H6Y2+H5Y+H4YH3Y-pH2.67~6.166.16~10.26>10.26主要结构H2Y2-HY3-Y4-一、EDTA及其二钠盐的性质第一节概述因为Y4-与金属离子形成的络合物最为稳定,所以主反应:Mn++Y4-=MY-4+n3、溶解性易溶于氨水和NaOH溶液,生成相应的盐溶液。难溶于酸和一般有机溶剂,但在酸性很强的溶液中,可生成H6Y2-。或M+Y=MY注意1:溶液的酸度便成为影响“金属—EDTA”络合物稳定性的一个重要因素。2、电离平衡(六个)一、EDTA及其二钠盐的性质4、金属离子—EDTA络合物的特点(1)络合比简单,绝大多数为1:1,没有逐级络合的现象。(2)络合物稳定,滴定反应进行的完全程度高。(3)络合反应的速率快,除Al、Cr、Ti等金属离子外,一般都能迅速地完成。络合物大多带有电荷,水溶性好。(4)EDTA与无色的金属离子络合形成无色的络合物,便于使用指示剂确定终点;而与有色的金属离子反应,一般形成颜色更深的络合物。(5)EDTA几乎可以和所有的金属离子络合,具有广泛的络合能力。一、EDTA及其二钠盐的性质注意2:由于EDTA广泛的络合能力,会造成溶液中共存金属离子的相互作用,影响分析结果的准确性。因此,如何提高络合滴定的选择性,是使用该方法要考虑和解决的重要问题。一、EDTA及其二钠盐的性质4、金属离子—EDTA络合物的特点二、络合物的平衡常数1、ML(1:1)型络合物的平衡常数同类型:K形↑或K离↓,则络合物越稳定。形成常数(K形)和解离常数(K离)第一节概述如:1:4型Cu(NH3)42+2、MLn(1:n)型络合物的平衡常数二、络合物的平衡常数注意:对于非1:1型络合物,同一级的形成常数与解离常数不是互为倒数关系。如Cu(NH3)42+2、MLn(1:n)型络合物的平衡常数最后一级累积形成常数叫总形成常数(K形)最后一级累积解离常数叫总解离常数(K解离)引申概念质子化常数、逐级质子化常数和累积质子化常数2、MLn(1:n)型络合物的平衡常数KH就称为NH3的质子化常数,显然是NH4+的离解常数Ka的倒数。问:EDTA与H+反应呢?Ka6……?第一节概述三、络合滴定中的副反应和副反应系数(忽略不计)1、滴定剂EDTA的副反应和副反应系数αYαY:表示EDTA上有副反应时,溶液中未与M络合的EDTA的总浓度(用[Y’]表示)与游离的阴离子Y的浓度(用[Y]表示)之比,即:αY=[Y’]/[Y]三、络合滴定中的副反应和副反应系数[Y’]:表示只有酸效应存在时,未与M络合的EDTA的总浓度。[Y']=[Y]+[HY]+[H2Y]+……+[H6Y]αY(H)一般查表可得1、滴定剂EDTA的副反应和副反应系数αY[Y’]:表示只有共存离子效应存在时,未与M络合的EDTA的总浓度。[Y']=[Y]+[NY]1、滴定剂EDTA的副反应和副反应系数αY[Y']=?当aY(H)或aY(N)>>1时aY=aY(H)+aY(N)[Y']=[Y]+[HY]+[H2Y]+……+[H6Y]+[NY]例题例7-3:某溶液中含有EDTA、Pb2+和Ca2+,浓度均为0.010mol/L。在pH=5.0时,对于EDTA与Pb2+的主反应,计算aY值。解:对于EDTA与Pb2+的主反应,受到酸效应和共存离子的影响。查表知,pH=5.0时,lgaY(H)=6.45,KPbY=1018.04,KCaY=1010.7。由于络合物的形成常数相差很大,可以认为EDTA与Pb2+的反应完成时,溶液中CaY的浓度非常低,[Ca2+]≈0.010mol/L。1、金属离子M的副反应和副反应系数aMαM:表示M上有副反应时,溶液中未与EDTA络合的M的总浓度(用[M’]表示)与游离的金属离子M的浓度(用[M]表示)之比,即:αM=[M’]/[M]三、络合滴定中的副反应和副反应系数β—为M与L反应时的累积形成常数1、金属离子M的副反应和副反应系数aMβ—为M与OH-反应时的累积形成常数αM(OH)一般查表可得,如果表上查不到,则忽略水解效应。当aM(L)或aM(OH)>>1时aM=aM(L)+aM(OH)1、金属离子M的副反应和副反应系数aM例题例7-4:在0.10mol/LNH3-0.18mol/L(均为平衡浓度)NH4+溶液中,Zn2+的总副反应系数aZn为多少?查表知,pH=9.00时,lgaZn(OH)=0.2复习(三)络合滴定中的副反应和副反应系数1、绝对形成常数(KMY)在没有副反应时,M与EDTA反应的平衡常数称为绝对形成常数。注意:KMY是不随产生水解效应、络合效应、酸效应、共存离子效应等副反应的外界条件改变而改变的量。四、MY络合物的条件形成常数第一节概述2、条件形成常数(K’MY)在有副反应的情况下,M与EDTA反应的平衡常数称为条件形成常数,又称为表观形成常数。四、MY络合物的条件形成常数注意:当反应条件固定时,aM、aY为定值,故K’MY为定值;当反应条件改变时,aM、aY随之改变,K’MY也改变。所以,K’MY是随产生水解效应、络合效应、酸效应、共存离子效应等副反应的外界条件改变而改变的量。►如无共存离子、络合和水解效应则►当pH≥12.0且其他效应不存在时K'MY=KMY结论:在没有副反应的情况下,KMY与K’MY相等。例题在NH3-NH4Cl缓冲溶液中(pH=9.00),用EDTA滴定Zn2+,若计量点时[NH3]=0.10mol/L,计算此条件下的lgK’ZnY。(已知lgKZnY=16.50)解:查表可知pH=9.00,lgαY(H)=1.28,lgaZn(OH)=0.2;锌氨络合物的各级累积形成常数lgβ1~lgβ4分别为2.27,4.61,7.01和9.06。aZn(NH3)=1+β1[NH3]+β2[NH3]2+β3[NH3]3+β4[NH3]4=105.10αZn=aZn(OH)+aZn(NH3)-1=100.2+105.10-1≈105.10lgK’ZnY=lgKZnY-lgαZn-lgαY(H)=16.50-5.10-1.28=10.12答:此条件下的lgK’ZnY为10.12。重点第二节络合滴定曲线1、理解络合滴定曲线的绘制过程;2、理解pM突跃范围的意义;3、掌握影响pM突跃范围长短的因素。一、滴定曲线的绘制纵坐标:pM横坐标:滴定分数CM为金属离子的分析浓度;VM为金属离子的体积;CY为EDTA的浓度;VY为EDTA加入的体积。pM=-lg[M]第二节络合滴定曲线 [Zn2+]=[Zn’]/αZn=0.02000/105.10=1.6×10-7mol/L  通过计算得:αZn=105.10;lgK’ZnY=10.12例:在pH=9.00,NH3—NH4Cl缓冲溶液中,用CY=0.02000mol/L的EDTA溶液滴定CZn=0.02000mol/L,VZn=20.00mL的锌离子溶液。(已知计量点时[NH3]=0.10mol/L)[Zn’]=CZn=0.02000mol/LpZn=6.80一、滴定曲线的绘制    由于lgK’ZnY=10.12,ZnY2-稳定性较高,所以忽略ZnY2-的解离作用。此时[Zn’]就为溶液中过量的Zn2+的浓度。当VY=19.98mLf=99.9%,即相对误差为-0.1%时一、滴定曲线的绘制[Zn2+]=[Zn’]/αZn=1.00×10-5/105.10=8.00×10-11mol/LpZn=10.10VY/mL10.0018.0019.80滴定分数f/%50.0090.0099.00相对误差/%-50.0-10.0-1.0pZn7.288.089.10一、滴定曲线的绘制由于反应已按计量关系完成,溶液中的[Zn']来自络合物ZnY2-的解离。CM,sp:将金属离子的初始浓度CM换算到计量点时的浓度。CM,sp=CM/2一、滴定曲线的绘制对于MY型络合物且CM=CY,忽略ZnY2-的解离当VY=20.02mL,f=100.1%,即相对误差为+0.1%时,一、滴定曲线的绘制VY/mL20.2022.0040.00滴定分数f/%101.0110.0200.0相对误差/%+1.0+10.0+100pZn13.2214.2015.06一、滴定曲线的绘制加入EDTA溶液体积/mL滴定分数f/%相对误差/%未被滴定的Zn2+/%过量的EDTA/%pZn0.000.00-100100.06.8010.0050.00-50.050.007.2818.0090.00-10.010.008.0819.8099.00-1.01.009.1019.9899.90-0.100.1010.1020.00100.00011.1620.02100.1+0.100.1012.2220.20101.0+1.01.0013.2222.00110.0+10.010.0014.2040.00200.0+100.0100.015.06一、滴定曲线的绘制pM突跃范围的概念:在滴定分数为99.9%~100.1%,即相对误差±0.1%范围内,pM的变化范围。pM突跃范围的意义:①pM突跃范围越长,滴定越准确;②pM突跃范围是选择指示剂的依据,尤其是pMsp。一、滴定曲线的绘制二、影响滴定突跃的主要因数1.CM:CM↑滴定曲线下限越低,突跃范围越长第二节络合滴定曲线2.K’MY:①K’MY↑滴定曲线上限越高,突跃范围越长②滴定体系的酸度越大,αY(H)值越大,K’MY值越小,突跃范围越短。③缓冲剂或其它辅助络合剂浓度越大,αM值越大,K’MY值越小,突跃范围越短。第五章络合滴定法第一节概述第二节络合滴定曲线第三节络合滴定指示剂第五章第四节终点误差和准确滴定的条件第五节提高络合滴定选择性的方法第六节络合滴定的方式和应用1、在pH为10的氨性溶液中,已知=104.7,=102.4,=100.5,lgKZnY=16.5。在此条件下lgK'ZnY为A.9.4B.13.6C.11.3D.8.92、累积形成常数β2与逐级形成常数K2的关系是β2=K1·K2B.β2=K1/K2C.β2=K2D.β2=K2/K1练习练习3.用EDTA滴定金属离子M时,其滴定突跃范围最大的是A.K’MY愈大,CM愈小B.K’MY愈大,CM愈大C.K’MY愈小,CM愈小D.K’MY愈小,CM愈大4、在EDTA滴定中,下列叙述正确的是    A.pH越大,酸效应系数越大;       B.酸效应系数越大,滴定曲线的突跃范围越大C.酸效应系数越小,配合物的稳定性越大;P251:19、22、24作业重点第三节络合滴定指示剂1、掌握金属指示剂的作用原理;2、理解金属指示剂必须具备的条件;3、掌握金属指示剂在使用中存在的问题、产生的原因和解决的办法。金属指示剂(In)也是一种络合剂,因此(乙色)(甲色)当滴入EDTA后,溶液中大量的金属离子(M)逐渐被络合,当接近化学计量点时,少许的EDTA就可以一、金属指示剂的作用原理第三节络合滴定指示剂    在pH=10.00,EDTA滴定Mg2+时,可用铬黑T(EBT)做指示剂。铬黑T的颜色是蓝色,铬黑T与Mg2+络合的颜色是红色。试问终点前后溶液分别呈现什么颜色?一、金属指示剂的作用原理注意:每种金属指示剂都有其合适的pH范围。原因:金属离子指示剂也是有机弱酸(碱),在溶液pH变化的不同阶段有不同的主要存在形式,因而可能显示不同的颜色。为什么?一、金属指示剂的作用原理如铬黑T(EBT):H3InEBT与Ca2+、Mg2+、Zn2+等金属离子形成的络合物为红色。pH为8~11EBT适宜在什么酸度范围内使用?一、金属指示剂的作用原理二、金属指示剂必须具备的条件1.在滴定的酸度范围内,指示剂与金属离子的络合物与自身的颜色应有显著的区别。2.指示剂与金属离子的显色反应必须灵敏、迅速并具有良好的变色可逆性。3.络合物MIn的稳定性要适当,既要有足够的稳定性,又要比MY络合物的稳定性低。4.金属指示剂应比较稳定,便于贮藏和使用。第三节络合滴定指示剂1、指示剂的封闭现象2、指示剂的僵化现象3、指示剂的氧化变质现象计量点时过量的EDTA不能夺取MIn络合物中的金属离子而使指示剂In释放出来,因而看不到滴定终点的颜色突变,这种现象称为指示剂的封闭现象。终点拖长或颜色变化很不敏锐,这种现象称为指示剂的僵化现象。有些指示剂在日光、空气和氧化剂的作用下发生分解、氧化或聚合,这种现象称为指示剂的氧化变质现象。自学内容:三种现象产生的原因及解决办法第三节络合滴定指示剂三、金属指示剂在使用中存在的问题三、金属指示剂在使用中存在的问题第三节络合滴定指示剂1、指示剂的封闭现象计量点时过量的EDTA不能夺取MIn络合物中的金属离子而使指示剂In释放出来,因而看不到滴定终点的颜色突变,这种现象称为指示剂的封闭现象。原因:被测金属离子或干扰离子与指示剂形成的络合物较其与EDTA的稳定性更为稳定或由于有色络合物MIn的颜色变化不具有良好的可逆性。解决方法:封闭现象是由被滴定离子自身引起的,则采用返滴定法予以消除。如由干扰离子产生,则事先除去干扰离子。2、指示剂的僵化现象终点拖长或颜色变化很不敏锐,这种现象称为指示剂的僵化现象。原因:有些指示剂或MIn络合物在水中的溶解度较小,或因MIn只稍逊与MY的稳定性,致使EDTA与MIn之间的置换反应速率缓慢。三、金属指示剂在使用中存在的问题解决方法:加入适当的有机溶剂或加热,以增大MIn络合物的溶解度或加快置换反应的速率。3、指示剂的氧化变质现象  指示剂在日光、空气和氧化剂的作用下发生氧化或聚合而变质,这种现象称为指示剂的氧化变质现象。原因:金属指示剂大多数是分子中含有许多双键的有机染料。解决方法:配制指示剂溶液时,加入还原剂或抗聚合剂防止其氧化或聚合或以固体NaCl为稀释剂,配成固体指示剂。三、金属指示剂在使用中存在的问题练习1.用络合滴定法测定某一无色金属离子的浓度,试问终点所呈现的颜色是A.金属指示剂与被测金属离子形成配合物的颜色B.游离的金属指示剂的颜色C.被测金属离子与EDTA形成配合物的颜色D.B+C的混合颜色2、在EDTA络合滴定中,若,则此指示剂在终点时将A.变色灵敏B.有封闭可能C.有僵化可能D.无影响重点第四节终点误差和准确滴定的条件1、掌握单一金属离子被直接准确滴定的条件;2、掌握单一金属离子被直接准确滴定的最高酸度和最低酸度的计算;3、理解酸效应曲线的应用。第四节终点误差和准确滴定的条件一、终点误差林邦终点误差公式:第四节终点误差和准确滴定的条件二、单一金属离子被直接准确滴定的条件若△pM’=±0.2(即△pM=p[M]’ep-p[M]’sp)或△pM=±0.2且∣Et∣≤0.1%,金属离子M能直接准确滴定的判断式:lgCM,spK’MY≥6CM,sp=CM/2注意:如果条件改变的话,则判别式也发生改变。解:查表得知lgKCaY=10.7,lgKZnY=16.50。pH=5.0时,lgαY(H)=6.45,Zn2+、Ca2+均不水解。pH=10.0时,lgαY(H)=0.45,Ca2+不水解。而且Ca2+、Zn2+均无络合效应。αY=αY(H),Cca,sp=CZn,sp=10-2.00mol/LlgCM,spK’MY≥6lgK’MY=lgKMY-lgαM-lgαY用0.0200mol/LEDTA滴定0.020mol/LCa2+,必须在pH=10.0(氨性缓冲溶液)而不能在pH=5.0(六甲基四胺-HCl缓冲溶液)的溶液中进行;但滴定Zn2+(浓度同Ca2+)则可以在pH=5.0时进行,为什么?例题例7-12根据:lgK’MY=lgKMY-lgαY(H)pH=5.0时lgK’CaY=10.7-6.45=4.25lgCCa,spK’CaY=2.25<6lgK’ZnY=16.50-6.45=10.05lgCZn,spK’ZnY=8.05>6pH=10.0时lgK’CaY=10.7-0.45=10.25lgCCa,spK’CaY=8.25>6所以,在pH=5.0时,可以准确滴定Zn2+;在pH=10.0时,可以准确滴定Ca2+。第四节终点误差和准确滴定的条件三、络合滴定中酸度的控制与选择1、酸度的控制——缓冲溶液络合滴定时为什么用缓冲溶液控制酸度?lgCM,spK’MY≥6lgK’MY=lgKMY-lgαM-lgαY因为在络合滴定的过程中,随着滴定剂与金属离子反应生成相应的络合物,溶液的酸度会逐渐增高。如在pH=2.6~6.1中滴定时:M+H2Y=MY+2H+酸度的增高不仅会减小MY的条件常数,降低滴定反应的完全程度;而且还可能影响指示剂的变色点和自身的颜色,导致终点误差变大,甚至不能准确滴定。所以,需要加入缓冲溶液控制酸度。当△pM’=±0.2∣Et∣≤0.1%时lgCM,spK’MY≥6即lgCM,sp+lgK’MY≥62、单一金属离子能被准确滴定时酸度的选择三、络合滴定中酸度的控制与选择只有酸效应时,lgCM,sp+lgKMY-lgaY(H)≥6-lgaY(H)≥6-lgKMYCM,splgaY(H)≤lgKMYCM,sp-6即:lgaY(H)(max)=lgKMYCM,sp–6第一步:由lgaY(H)(max)=lgKMYCM,sp–6计算出lgaY(H)(max)。第二步:查表。由附录表4查出lgaY(H)(max)所对应的pH值,这个pH值就是最低pH值(或由pH=-lg[H+]计算出[H+]。这个[H+]就是最高酸度)。计算最高酸度的方法:2、单一金属离子能被准确滴定时酸度的选择2、单一金属离子能被准确滴定时酸度的选择如没有络合效应,则将金属离子开始生成氢氧化物沉淀时的酸度作为络合滴定的最低酸度。  单一金属离子能被准确滴定的适宜酸度范围:[H+]max~[H+]min或pHmin~pHmax说明:1、由于在计算最高酸度和最低酸度时,只分别考虑了酸效应和水解效应,所以计算出的适宜酸度范围仅能粗略估计之用,与实际情况略有出入。2、在某金属离子适宜的酸度范围内滴定,就有可能达到一定的完全程度,至于在实际操作中能否达到预期的准确度,还需考虑指示剂的变色点。2、单一金属离子能被准确滴定时酸度的选择例7-13:计算用0.020mol/LEDTA滴定0.020mol/L的Zn2+溶液时的最高酸度和最低酸度。解:1、求最高酸度查表知lgKZnY=16.50。所以:查附录表4,得pH≈4.0,所以最低pH=4.0。计算最高酸度的方法:(1)由lgaY(H)(max)=lgKMYCM,sp–6计算出lgaY(H)(max)。(2)查表。由附录表4查出lgaY(H)(max)这个值所对应的pH值。这个pH值就是最低pH值(或由pH=-lg[H+]计算出[H+]。这个[H+]就是最高酸度)。例题2、求最低酸度最高pH=6.39。所以滴定Zn2+适宜酸度范围是pH=4.0~6.39。 3、酸效应曲线(林邦曲线)作用一:找出某离子被EDTA准确滴定时的最低pH值。作用二:可以看出某离子被滴定时,哪些离子可能有干扰。(该离子下方的离子)作用三:可以看出在同一溶液中连续测定几种离子的可能性。重点第五节提高络合滴定选择性的方法1、掌握干扰离子N不干扰待测离子M准确测定的可行性判据;2、理解提高络合滴定选择性的具体方法。第五节提高络合滴定选择性的方法提高络合滴定的选择性,就是指在络合滴定被测离子M时,溶液中的干扰离子N不影响M的准确滴定。在什么条件下,干扰离子N不影响被测离子M的准确测定?一、N不干扰M准确测定的可行性判据△pM=±0.2∣Et∣≤0.1%时△lgK+lg(CM/CN)>6(式中:△lgK=lgKMY–lgKNY)当CM=CN,则△lgK>6二、提高络合滴定选择性的具体方法第五节提高络合滴定选择性的方法情况1:N满足不干扰M准确测定的可行性判据,且M又满足可以被EDTA准确滴定的可行性判据,即:具体方法:只需将溶液的酸度控制在略大于M的最低pH值就可。当△pM=±0.2∣Et∣≤0.1%时△lgK+lg(CM/CN)≥6(式中:△lgK=lgKMY–lgKNY)且:lgCM,spK’MY≥6特殊情况——连续滴定法连续滴定法:是指通过控制络合滴定时溶液的酸度,将溶液中存在的多个金属离子的含量一一准确连续测定出来的方法。►N满足不干扰M准确测定的可行性判据:当△pM=±0.2∣Et∣≤0.1%时△lgK+lg(CM/CN)≥6(式中:△lgK=lgKMY–lgKNY)►每种离子均满足能被EDTA准确滴定的条件当△pM=±0.2,∣Et∣≤0.1%时:lgCM,spK’MY≥6lgCN,spK’NY≥6通过计算或查酸效应曲线得出准确滴定M、N各自的最低pH值。首先将溶液的酸度调到略大于M的最低pH值,滴定M。等M被滴定完后,再将溶液的酸度调到略大于N的最低pH值,滴定N。判断金属离子被滴定的顺序。若KMY>KNY,则首先被滴定的是M。 酸效应曲线甲基百里酚蓝作指示剂pH=1.0滴定Bi3+pH=5.0~6.0滴定Zn2+pH=10.0~11.0滴定Mg2+如果CM=CN△lgK≥6△lgK+lg(CM/CN)≥6二、提高络合滴定选择性的具体方法第五节提高络合滴定选择性的方法情况2:N不满足不干扰M准确测定的可行性判据,即:具体方法1—掩蔽法△pM=±0.2∣Et∣≤0.1%时△lgK+lg(CM/CN)<6(式中:△lgK=lgKMY–lgKNY)(1)络合掩蔽法(2)沉淀掩蔽法测定铜合金中的铅、锌时,首先在氨性溶液中加入KCN掩蔽Cu2+、Zn2+。在pH=10.0,以铬黑T作指示剂,用EDTA滴定Pb2+。滴定结束后,加入甲醛,则Zn(CN)42-被解蔽而释放出Zn2+,可用EDTA滴定Zn2+,而铜氰络合物不易解蔽。例1降低N离子的浓度,从而使掩蔽后的△lgK+lg(CM/CN)≥6具体方法1—掩蔽法(3)氧化还原掩蔽法应用氧化剂或还原剂改变N离子的价态,降低其与Y形成络合物的稳定性或使其不与Y络合。例2  pH=1,用盐酸羟胺或抗坏血酸将Fe3+还原为Fe2+,就不会影响Bi3+、In3+、Sn4+等离子的测定。如:lgKFe(Ⅲ)Y=25.1,lgKFe(Ⅱ)Y=14.33具体方法1—掩蔽法X-除EDTA外,另外一种氨羧络合剂使  △lgK+lg(CM/CN)≥6       (△lgK=lgKMX-lgKNX)例3Cu2+Zn2+lgKM-EDTA18.8016.50lgKN-EDTP15.47.8具体方法2—选择其它的滴定剂N不干扰M的测定,即△pM=±0.2∣Et∣≤0.1%时△lgK+lg(CM/CN)>61、如果N满足不干扰M测定的条件,则控制酸度即可准确测定M。2、如果N干扰M测定的条件,则通过化学反应或改变滴定剂,迫使N满足不干扰M测定的条件,方可准确测定M。 总结 初级经济法重点总结下载党员个人总结TXt高中句型全总结.doc高中句型全总结.doc理论力学知识点总结pdf :提高络合滴定选择性的方法思考题什么是直接滴定法、返滴定法、置换滴定法和间接滴定法?各自的适用范围有什么不同?返滴定法时为什么说作为返滴定的金属离子与EDTA的络合物的稳定性要适当?作业:P252.32、33第六节络合滴定的方式和应用重点1、理解络合滴定的几种方式;2、了解络合滴定的应用。lgaY(H)(max)=lgKMYCM,sp–61、如何计算K’MY?2、金属离子能被EDTA准确滴定的条件(1)单一金属离子被准确滴定的条件(2)混合离子被准确滴定的条件3、金属指示剂的变色原理当△pM=±0.2,∣Et∣≤0.1%时:lgCM,spK’MY≥6控制溶液酸度复习4.影响突跃范围的因素CM;K’MY温馨提示:请准备下次课的随堂测验!问:如何计算K’ZnY?查表得:KZnY;aY(H);aZn(OH);β1~β4aZn=aZn(OH)+aZn(NH3)-1aZn(NH3)=1+β1[NH3]+β2[NH3]2+β3[NH3]3+β4[NH3]4lgK'ZnY=lgKZnY-lgαZn-lgαY(H)又已知计量点时[NH3]=0.10mol/L,所以求出aZn(NH3)→aZn→K’ZnY
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