一种高分子量、可单组份使用的热塑性水性环氧树脂乳液的制备方法

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112851967A(43)申请公布日2021.05.28(21)申请号202011635303.2C09D163/02(2006.01)(22)申请日2020.12.31C09D5/08(2006.01)(71)申请人浙江大桥油漆有限公司地址313000浙江省湖州市德清县新市镇工业园区河东路3号(72)发明人汪庆宇　陈钦越　陆飞飞　王坚　葛盈尔　(74)专利代理机构杭州浙科专利事务所(普通合伙)33213代理人周红芳(51)Int.Cl.C08J3/03(2006.01)C08G59/14(2006.01)C08L63/02(2006.01)C08L63/00(2006.01)权利要求书2页说明书9页附图1页(54)发明名称一种高分子量、可单组份使用的热塑性水性环氧树脂乳液的制备方法(57)摘要本发明公开了一种高分子量、可单组份使用的热塑性水性环氧树脂乳液的制备方法，属于环氧树脂乳液的制备方法技术领域，具体实施方法为：使用氨基醇类化合物扩链环氧树脂，得到高分子量的环氧树脂A，然后使用自制乳化剂B乳化高分子量的环氧树脂A，得到热塑性水性环氧树脂乳液；乳化剂B由小分子缩水甘油醚、聚醚胺类化合物和小分子环氧树脂反应制备得到。本发明制备的水性环氧树脂乳液，分子量高，可单组份使用，粒径小且均匀，稳定性好，可在涂料、胶黏剂等领域广泛使用，且不同于双组份环氧乳液，本发明制备的高分子量水性环氧树脂乳液可单组份成膜，涂膜的干燥性能、附着力、硬度、耐酸性、耐碱性、耐水性和耐腐蚀性能优良。CN112851967ACN112851967A权　利　要　求　书1/2页1.一种高分子量、可单组份使用的热塑性水性环氧树脂乳液的制备方法，其特征在于，以重量份数计，包括以下步骤：1)在反应器中加入65～75份的环氧树脂，15～31份的醇醚类助溶剂，充分混合溶解后，滴加氨基醇类化合物1～14份，于60℃～150℃反应1～24h，得到粘稠的高分子环氧树脂A；2)乳化剂的制备：在反应器中加入2～8份的缩水甘油醚、15～25份的小分子环氧树脂，70～80份的聚醚胺类化合物，在85℃～140℃下反应0.5～12h制得乳化剂B；3)43～71份的高分子量的环氧树脂A和3～6份的乳化剂B充分混合后，在50～85℃条件下，25～73份的去离子水分两次滴加，先将去离子水滴加到环氧树脂A和乳化剂B的混合体系中，在高速分散机强力的搅拌下实现相反转，待相反转完毕后，补加剩余去离子水，制得水性环氧树脂乳液。2.根据权利要求1所述的一种高分子量、可单组份使用的热塑性水性环氧树脂乳液的制备方法，其特征在于，步骤1)中所述的高分子环氧树脂A的结构式为：R为带有羟基的短碳链；0≤n≤11；3≤m≤20。3.根据权利要求1所述的一种高分子量、可单组份使用的热塑性水性环氧树脂乳液的制备方法，其特征在于，步骤1)中所述的环氧树脂为双酚A环氧树脂，双酚A环氧树脂选自双酚A环氧树脂E‑51、双酚A环氧树脂E‑44、双酚A环氧树脂E‑42、双酚A环氧树脂E‑20、双酚A环氧树脂E‑09、双酚A环氧树脂E‑06、双酚A环氧树脂E‑03中的一种或多种。4.根据权利要求1所述的一种高分子量、可单组份使用的热塑性水性环氧树脂乳液的制备方法，其特征在于，步骤1)中所述的醇醚类助溶剂选自乙二醇单甲醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单乙醚、三乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚、丙二醇单叔丁醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单丙醚、二丙二醇单丁醚、三丙二醇单丁醚、二丙二醇二甲醚、乙二醇苯醚、丙二醇苯醚、乙二醇丁醚乙酸酯、二乙二醇丁醚乙酸酯、丙二醇甲醚乙酸酯、二丙二醇甲醚乙酸酯中的一种或多种。5.根据权利要求1所述的一种高分子量、可单组份使用的热塑性水性环氧树脂乳液的制备方法，其特征在于，步骤1)中所述的氨基醇类化合物选自1‑氨基乙醇、2‑氨基乙醇、3‑氨基丙醇、2‑氨基丙醇、1‑氨基丙醇、4‑氨基丁醇、3‑氨基丁醇、2‑氨基丁醇、1‑氨基丁醇、5‑氨基戊醇、4‑氨基戊醇、3‑氨基戊醇、2‑氨基戊醇、1‑氨基戊醇、6‑氨基己醇、5‑氨基己醇、4‑氨基己醇、3‑氨基己醇、2‑氨基己醇、1‑氨基己醇中的一种或多种。6.根据权利要求1所述的一种高分子量、可单组份使用的热塑性水性环氧树脂乳液的制备方法，其特征在于，步骤2)中所述的乳化剂B是由小分子缩水甘油醚、小分子环氧树脂和聚醚胺共聚反应生成，其结构式为：2CN112851967A权　利　要　求　书2/2页0≤n≤1；R为H或者CH3；2≤x≤9；11≤y≤55。7.根据权利要求6所述的一种高分子量、可单组份使用的热塑性水性环氧树脂乳液的制备方法，其特征在于，所述的小分子缩水甘油醚结构式为：是长链烷基或带有苯环的烷基。8.根据权利要求7所述的一种高分子量、可单组份使用的热塑性水性环氧树脂乳液的制备方法，其特征在于，所述的小分子缩水甘油醚的数均分子量在130‑600，选自正丁基缩水甘油醚、辛基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、十二烷基缩水甘油醚、十四烷基缩水甘油醚中的一种或多种。9.根据权利要求6所述的高分子量、可单组份使用的热塑性水性环氧乳液的制备方法，其特征在于，所述的聚醚胺的结构式为：R为H或者CH3；2≤x≤9；11≤y≤55。10.根据权利要求9所述的高分子量、可单组份使用的热塑性水性环氧乳液的制备方法，其特征在于，所述的聚醚胺数均分子量为600‑4000，选自聚醚胺M600、聚醚胺M1000、聚醚胺M2005、聚醚胺M2070、聚醚胺M2090、聚醚胺M3085中的一种或多种；所述小分子环氧树脂的数均分子量在300‑600，选自环氧树脂E‑51、环氧树脂E‑44、环氧树脂E‑42中的一种或多种。3CN112851967A说　明　书1/9页一种高分子量、可单组份使用的热塑性水性环氧树脂乳液的制备方法技术领域[0001]本发明属于环氧树脂乳液的制备方法技术领域，具体涉及一种高分子量、可单组份使用的热塑性水性环氧树脂乳液的制备方法，具体为一种氨基醇类化合物与环氧树脂反应生成大分子量环氧树脂，再经自制乳化剂乳化，得到水性环氧树脂乳液。背景技术[0002]环氧树脂是一种线型的聚合物，分子结构中含有极性的醚键、羟基，活泼的环氧基团等，可以与多种交联剂固化形成三维网状结构，因其优异的耐腐蚀性、附着力、耐化学品、绝缘性、稳定性等特性，而被广泛地应用在交通、汽车、船舶、航天等领域。但是，环氧树脂在常温和加热条件下均不会固化，只有和固化剂共同形成三维网状结构才具有使用价值。然而，固化剂一般都价格昂贵，带有刺激性气味。研究者们已经做出了油溶性的可以单组份使用的热塑性环氧树脂体系，随着国家对VOC排放的管控越来越严格，环氧树脂水性化已经迫在眉睫。制备单组份使用的热塑性环氧树脂的方法，通常是通过扩链小分子环氧树脂，生成玻璃化转变温度很高的高分子量环氧聚合物，随着水分或者助溶剂的挥发，高分子量环氧聚合物可以在常温下形成密闭性好、质地坚硬的膜。然而环氧树脂的分子量越大，其亲水性就越差。为了克服高分子量环氧聚合物亲水性不好的问 题 快递公司问题件快递公司问题件货款处理关于圆的周长面积重点题型关于解方程组的题及答案关于南海问题 。本发明同时使用化学改性法和外加乳化剂法制备高分子环氧树脂乳液。[0003]本发明是将氨基醇类化合物作为亲水基团，利用伯胺和环氧基团的反应活性，将亲水的羟基引入环氧树脂分子中，同时也扩大了环氧树脂的分子量。然后，使用与自制的乳化剂混合后，高速分散下，经相反转得到高分子量的环氧乳液。制备出的环氧树脂乳液具有粒径小且均匀，稳定性好，可单组份成膜等优点。本发明制备的环氧乳液涂膜的干燥性、附着力、硬度、耐酸性、耐碱性、耐水性和耐腐蚀性能优良。发明内容[0004]本发明的目的是提供一种高分子量、可单组份使用的热塑性水性环氧树脂乳液的制备方法。该方法制备的乳液减少了溶剂对环境的污染和对人体的伤害，该乳液可单组份成膜，且涂膜的干燥性、附着力、硬度、耐酸性、耐碱性、耐水性和耐腐蚀性能优良。[0005]为实现上述目的，提供以下技术 方案 气瓶 现场处置方案 .pdf气瓶 现场处置方案 .doc见习基地管理方案.doc关于群访事件的化解方案建筑工地扬尘治理专项方案下载 ：[0006]一种高分子量、可单组份使用的热塑性水性环氧树脂乳液的制备方法，其特征在于，以重量份数计，包括以下步骤：[0007]1)在反应器中加入65～75份的环氧树脂，15～31份的醇醚类助溶剂，充分混合溶解后，滴加氨基醇类化合物1～14份，于60℃～150℃反应1～24h，得到粘稠的高分子环氧树脂A；[0008]2)乳化剂的制备：在反应器中加入2～8份的缩水甘油醚、15～25份的小分子环氧树脂，70～80份的聚醚胺类化合物，在85℃～140℃下反应0.5～12h制得乳化剂B；4CN112851967A说　明　书2/9页[0009]3)43～71份的高分子量的环氧树脂A和3～6份的乳化剂B充分混合后，在50～85℃条件下，25～73份的去离子水分两次滴加，先将去离子水滴加到环氧树脂A和乳化剂B的混合体系中，在高速分散机强力的搅拌下实现相反转，待相反转完毕后，补加剩余去离子水，制得水性环氧树脂乳液。[0010]所述的一种高分子量、可单组份使用的热塑性水性环氧树脂乳液的制备方法，其特征在于，步骤1)中所述的高分子环氧树脂A的结构式为：[0011][0012]R为带有羟基的短碳链；0≤n≤11；3≤m≤20。[0013]所述的一种高分子量、可单组份使用的热塑性水性环氧树脂乳液的制备方法，其特征在于，步骤1)中所述的环氧树脂为双酚A环氧树脂，双酚A环氧树脂选自双酚A环氧树脂E‑51、双酚A环氧树脂E‑44、双酚A环氧树脂E‑42、双酚A环氧树脂E‑20、双酚A环氧树脂E‑09、双酚A环氧树脂E‑06、双酚A环氧树脂E‑03中的一种或多种。[0014]所述的一种高分子量、可单组份使用的热塑性水性环氧树脂乳液的制备方法，其特征在于，步骤1)中所述的醇醚类助溶剂选自乙二醇单甲醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单乙醚、三乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚、丙二醇单叔丁醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单丙醚、二丙二醇单丁醚、三丙二醇单丁醚、二丙二醇二甲醚、乙二醇苯醚、丙二醇苯醚、乙二醇丁醚乙酸酯、二乙二醇丁醚乙酸酯、丙二醇甲醚乙酸酯、二丙二醇甲醚乙酸酯中的一种或多种。[0015]所述的一种高分子量、可单组份使用的热塑性水性环氧树脂乳液的制备方法，其特征在于，步骤1)中所述的氨基醇类化合物选自1‑氨基乙醇、2‑氨基乙醇、3‑氨基丙醇、2‑氨基丙醇、1‑氨基丙醇、4‑氨基丁醇、3‑氨基丁醇、2‑氨基丁醇、1‑氨基丁醇、5‑氨基戊醇、4‑氨基戊醇、3‑氨基戊醇、2‑氨基戊醇、1‑氨基戊醇、6‑氨基己醇、5‑氨基己醇、4‑氨基己醇、3‑氨基己醇、2‑氨基己醇、1‑氨基己醇中的一种或多种。[0016]所述的一种高分子量、可单组份使用的热塑性水性环氧树脂乳液的制备方法，其特征在于，步骤2)中所述的乳化剂B是由小分子缩水甘油醚、小分子环氧树脂和聚醚胺共聚反应生成，其结构式为：[0017][0018]0≤n≤1；R为H或者CH3；2≤x≤9；11≤y≤55。[0019]所述的一种高分子量、可单组份使用的热塑性水性环氧树脂乳液的制备方法，其特征在于，所述的小分子缩水甘油醚结构式为：5CN112851967A说　明　书3/9页[0020][0021]是长链烷基或带有苯环的烷基。[0022]所述的一种高分子量、可单组份使用的热塑性水性环氧树脂乳液的制备方法，其特征在于，所述的小分子缩水甘油醚的数均分子量在130‑600，选自正丁基缩水甘油醚、辛基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、十二烷基缩水甘油醚、十四烷基缩水甘油醚中的一种或多种。[0023]所述的高分子量、可单组份使用的热塑性水性环氧乳液的制备方法，其特征在于，所述的聚醚胺的结构式为：[0024][0025]R为H或者CH3；2≤x≤9；11≤y≤55。[0026]所述的高分子量、可单组份使用的热塑性水性环氧乳液的制备方法，其特征在于，所述的聚醚胺数均分子量为600‑4000，选自聚醚胺聚醚胺聚醚胺聚醚胺聚醚胺聚醚胺中的一种或多种；所述小分子环氧树脂的数均分子量在300‑600，选自环氧树脂E‑51、环氧树脂E‑44、环氧树脂E‑42中的一种或多种。[0027]本发明是将氨基醇类化合物作为亲水基团，利用伯胺和环氧基团的反应活性，将亲水的羟基引入环氧树脂分子中，同时也扩大了环氧树脂的分子量。然后，使用与自制的乳化剂混合后，高速分散下，经相反转得到高分子量的环氧乳液。[0028]相对于现有技术，本发明的有益效果在于：[0029]1)通过本发明制备得到的水性环氧树脂乳液具有分子量高，粒径小且均匀，固含量高，稳定性好，快速高效，耐腐蚀性好等特点；尤其显著的是不同于常规的小分子环氧乳液，本发明所制备的水性环氧树脂乳液可单组份成膜，是一种高分子量的热塑性环氧乳液。[0030]2)通过本发明制备得到的水性环氧树脂乳液涂膜的干燥性、附着力、硬度、耐酸性、耐碱性、耐水性和耐腐蚀性能优良。附图说明[0031]图1实施例1、实施例2和实施例3制备得到的热塑性水性环氧树脂乳液的粒径图；[0032]图2通过实施例1制备得到的热塑性水性环氧树脂乳液的相对分子量及其分布。具体实施方式[0033]本发明的原理是利用带有伯胺基团的氨基醇化合物对环氧树脂进行开环反应，生6CN112851967A说　明　书4/9页成带有亲水的叔胺和羟基的大分子量环氧树脂。然后，利用聚醚胺类化合物和带有环氧基团的小分子化合物开环反应，得到一种不仅亲水性优异而且与环氧树脂相容性很好的乳化剂。大分子量环氧树脂和乳化剂均匀混合，相反转后，制得高分子量水性环氧乳液。[0034]下面根据附图和实施例进一步说明本发明，但本发明的保护范围并不仅限于此。[0035]本发明所制备的环氧乳液的涂膜性能测试按照如下方法进行：[0036] 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 干时间：按照国家 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 GB/T1728‑1979的要求，用指触法对各种漆膜的表干时间进行测试；[0037]硬度：按照国标GB/T6739‑2006色漆和清漆铅笔法测定漆膜硬度；耐冲击：按照国家标准GB/T1732‑1993的要求进行测试[0038]附着力：按照国家标准GB/T9286‑1998的要求，采用手工划网格的方法，对不同漆膜的附着力进行评级；[0039]耐水性：按照国家标准GB/T1733‑1993要求进行测试；[0040]耐酸性：按照国家标准GB/9274‑88要求进行测试；[0041]耐碱性：按照国家标准GB/9274‑88要求进行测试；[0042]耐盐雾：按照国家标准GB/T 10125‑2012要求进行测试。[0043]实施例1：[0044]一种高分子量、可单组份使用的热塑性水性环氧树脂乳液的制备方法，包括如下步骤：[0045]在反应器中加入200g的双酚A环氧树脂E‑20，乙二醇单丁醚85g，充分混合溶解后，使用恒压滴液漏斗滴加1‑氨基乙醇12.22g，于85℃反应6h，得到非常粘稠的高分子环氧树脂A。[0046]乳化剂的制备：在反应器中加入90g聚醚胺M‑3085、5g辛基缩水甘油醚和25g环氧树脂E‑51，于125℃下反应2.5h，得到无色透明的乳化剂B。[0047]取乳化剂B 30g加入到上述高分子环氧树脂A的体系中，均匀混合后，放置于75℃水浴中，在高速分散机强力的搅拌下，滴加去离子水80g实现相反转，待相反转完毕后，补加130g去离子水，制得固含量45％左右的高分子量水性环氧树脂乳液，性能指标见表1。[0048]实施例2：[0049]一种高分子量、可单组份使用的热塑性水性环氧树脂乳液的制备方法，它包括如下步骤：[0050]在反应器中加入200g的双酚A环氧树脂E‑44，丙二醇单甲醚40g，充分混合溶解后，使用恒压滴液漏斗滴加2‑氨基乙醇31.15g，于65℃反应24h，得到非常粘稠的高分子环氧树脂A。[0051]乳化剂的制备：在反应器中加入90g聚醚胺M‑2070、5g正丁基缩水甘油醚和25g环氧树脂E‑51，于125℃下反应2.5h，得到无色透明的乳化剂B。[0052]取乳化剂B30 g加入到上述高分子环氧树脂A的体系中，均匀混合后，放置于75℃水浴中，在高速分散机强力的搅拌下，滴加去离子水95g实现相反转，待相反转完毕后，补加140g去离子水，制得固含量50％左右的高分子量水性环氧乳液，性能指标见表1。[0053]实施例3：[0054]一种高分子量、可单组份使用的热塑性水性环氧树脂乳液的制备方法，它包括如7CN112851967A说　明　书5/9页下步骤：[0055]在反应器中加入200g的双酚A环氧树脂E‑06，二乙二醇单丁醚90g，充分混合溶解后，使用恒压滴液漏斗滴加1‑氨基乙醇3.66g，于135℃反应18h，得到非常粘稠的高分子环氧树脂A。[0056]乳化剂的制备：在反应器中加入90g聚醚胺M‑3085、10g十二烷基缩水甘油醚和25g环氧树脂E‑51，于125℃下反应2.5h，得到无色透明的乳化剂B[0057]取乳化剂B20 g加入到上述高分子环氧树脂A的体系中，均匀混合后，放置于85℃水浴中，在高速分散机强力的搅拌下，滴加去离子水115g实现相反转，待相反转完毕后，补加145g去离子水，制得固含量40％左右的高分子量水性环氧乳液，性能指标见表1。[0058]实施例4：[0059]一种高分子量、可单组份使用的热塑性水性环氧树脂乳液的制备方法，它包括如下步骤：[0060]在反应器中加入200g的双酚A环氧树脂E‑20，乙二醇单丁醚85g，充分混合溶解后，使用恒压滴液漏斗滴加2‑氨基乙醇12.22g，于85℃反应6h，得到非常粘稠的高分子环氧树脂A。[0061]乳化剂的制备：在反应器中加入120g聚醚胺M‑3085、10g十四烷基缩水甘油醚和25g环氧树脂E‑44，于135℃下反应4h，得到无色透明的乳化剂B。[0062]取乳化剂B30 g加入到上述高分子环氧树脂A的体系中，均匀混合后，放置于75℃水浴中，在高速分散机强力的搅拌下，滴加去离子水80g实现相反转，待相反转完毕后，补加130g去离子水，制得固含量45％左右的高分子量水性环氧乳液，性能指标见表1。[0063]实施例5：[0064]一种高分子量、可单组份使用的热塑性水性环氧树脂乳液的制备方法，包括如下步骤：[0065]在反应器中加入200g的双酚A环氧树脂E‑42，乙二醇单丁醚58g，充分混合溶解后，使用恒压滴液漏斗滴加4‑氨基丁醇17.83g，于150℃反应1h，得到非常粘稠的高分子环氧树脂A。[0066]乳化剂的制备：在反应器中加入90g聚醚胺M‑3085、30g环氧树脂E‑51和5g正丁基缩水甘油醚，于125℃下反应2.5h，得到无色透明的乳化剂B。[0067]取乳化剂B15 g加入到上述高分子环氧树脂A的体系中，均匀混合后，放置于50℃水浴中，在高速分散机强力的搅拌下，滴加去离子水40g实现相反转，待相反转完毕后，补加70g去离子水，制得固含量58％左右的高分子量水性环氧乳液，性能指标见表1。[0068]实施例6：[0069]一种高分子量、可单组份使用的热塑性水性环氧树脂乳液的制备方法，它包括如下步骤：[0070]在反应器中加入200g的双酚A环氧树脂E‑09，二乙二醇单乙醚85g，充分混合溶解后，使用恒压滴液漏斗滴加4‑氨基丁醇17.83g，于145℃反应8h，得到非常粘稠的高分子环氧树脂A。[0071]乳化剂的制备：在反应器中加入95g聚醚胺M‑3085和聚醚胺M‑2005、10g苯基缩水甘油醚和辛基缩水甘油醚、30g环氧树脂E‑44，于140℃下反应0.5h，得到无色透明的乳化剂8CN112851967A说　明　书6/9页B。[0072]取乳化剂B15 g加入到上述高分子环氧树脂A的体系中，均匀混合后，放置于65℃水浴中，在高速分散机强力的搅拌下，滴加去离子水45g实现相反转，待相反转完毕后，补加65g去离子水，制得固含量54％左右的高分子量水性环氧乳液，性能指标见表1。[0073]实施例7：[0074]一种高分子量、可单组份使用的热塑性水性环氧树脂乳液的制备方法，它包括如下步骤：[0075]在反应器中加入200g的双酚A环氧树脂E‑20，乙二醇单丁醚45g和丙二醇单甲醚40g，充分混合溶解后，使用恒压滴液漏斗滴加4‑氨基丁醇17.83g，于145℃反应8h，得到非常粘稠的高分子环氧树脂A。[0076]乳化剂的制备：在反应器中加入120g聚醚胺M‑2090、30g环氧树脂E‑44和12g辛基缩水甘油醚，于135℃下反应4h，得到无色透明的乳化剂B。[0077]取乳化剂B30 g加入到上述高分子环氧树脂A的体系中，均匀混合后，放置于65℃水浴中，在高速分散机强力的搅拌下，滴加去离子水120g实现相反转，待相反转完毕后，补加167g去离子水，制得固含量40％左右的高分子量水性环氧乳液，性能指标见表1。[0078]实施例8：[0079]一种高分子量、可单组份使用的热塑性水性环氧树脂乳液的制备方法，包括如下步骤：[0080]在反应器中加入100g的双酚A环氧树脂E‑20，100g双酚A环氧树脂E‑51和丙二醇单甲醚50g，充分混合溶解后，使用恒压滴液漏斗滴加1‑氨基乙醇21.68g，于60℃反应12h，得到非常粘稠的高分子环氧树脂A。[0081]乳化剂的制备：在反应器中加入90g聚醚胺M‑600、10g苯基缩水甘油醚和25g环氧树脂E‑51，于125℃下反应2.5h，得到无色透明的乳化剂B。[0082]取乳化剂B30 g加入到上述高分子环氧树脂A的体系中，均匀混合后，放置于65℃水浴中，在高速分散机强力的搅拌下，滴加去离子水80g实现相反转，待相反转完毕后，补加130g去离子水，制得固含量49％左右的高分子量水性环氧乳液，性能指标见表1。[0083]实施例9：[0084]一种高分子量、可单组份使用的热塑性水性环氧树脂乳液的制备方法，包括如下步骤：[0085]在反应器中加入100g的双酚A环氧树脂E‑20，100g双酚A环氧树脂E‑51和丙二醇单甲醚50g，充分混合溶解后，使用恒压滴液漏斗滴加6‑氨基己醇41.96g，于150℃反应1h，得到非常粘稠的高分子环氧树脂A。[0086]乳化剂的制备：在反应器中加入90g聚醚胺M‑2070和18g环氧树脂E‑51、10g环氧树脂E‑44和3g辛基缩水甘油醚，于85℃下反应12h，得到无色透明的乳化剂B。[0087]取乳化剂B30 g加入到上述高分子环氧树脂A的体系中，均匀混合后，放置于85℃水浴中，在高速分散机强力的搅拌下，滴加去离子水105g实现相反转，待相反转完毕后，补加245g去离子水，制得固含量40％左右的高分子量水性环氧乳液，性能指标见表1。[0088]实施例10：[0089]一种高分子量、可单组份使用的环氧树脂乳液的制备方法，它包括如下步骤：9CN112851967A说　明　书7/9页[0090]在反应器中加入150g双酚A环氧树脂E‑51，50g的双酚A环氧树脂E‑03，二乙二醇单丁醚40g和乙二醇单丁醚50g，充分混合溶解后，使用恒压滴液漏斗滴加1‑氨基乙醇12.07g和1‑氨基丁醇17.06g的混合溶液，于125℃反应24h，得到非常粘稠的高分子环氧树脂A。[0091]乳化剂的制备：在反应器中加入90g聚醚胺M‑1000、25g环氧树脂E‑42和5g十二烷基缩水甘油醚，于125℃下反应2.5h，得到无色透明的乳化剂B。[0092]取乳化剂B18 g加入到上述高分子环氧树脂A的体系中，均匀混合后，放置于75℃水浴中，在高速分散机强力的搅拌下，滴加去离子水70g实现相反转，待相反转完毕后，补加135g去离子水，制得固含量45％左右的高分子量水性环氧乳液，性能指标见表1。[0093]表1乳液单组份成膜的性能[0094]10CN112851967A说　明　书8/9页[0095][0096]所述的上述实施例中提及的醇醚类助溶剂和氨基醇类化合物，均可采用具有同等功能或作用的以下所述组分替代，得到的水性环氧树脂乳液具有同等效果，不再一一组合举例。[0097]所述的醇醚类助溶剂为乙二醇单甲醚、乙二醇单丙醚、二乙二醇单甲醚、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单乙醚、三乙二醇单丁醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚、丙二醇单叔丁醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单丙醚、二丙二醇单丁醚、三丙二醇单丁醚、二丙二醇二甲醚、乙二醇苯醚、丙二醇苯醚、乙二醇丁醚乙酸酯、二乙二醇丁醚乙酸酯、丙二醇甲醚乙酸酯、二丙二醇甲醚乙酸酯中的一种或多种一种。[0098]所述的氨基醇类化合物为3‑氨基丙醇、2‑氨基丙醇、1‑氨基丙醇、3‑氨基丁醇、2‑11CN112851967A说　明　书9/9页氨基丁醇、1‑氨基丁醇、5‑氨基戊醇、4‑氨基戊醇、3‑氨基戊醇、2‑氨基戊醇、1‑氨基戊醇、5‑氨基己醇、4‑氨基己醇、3‑氨基己醇、2‑氨基己醇、1‑氨基己醇中的一种或多种。[0099]对上述通过实施例1到10制备得到的水性环氧树脂乳液进行耐中性盐雾测试，测试结果如表2。[0100]表2各个实施例的水性环氧树脂乳液耐中性盐雾实验结果[0101][0102]由表2可以看出所有的实施例的耐中性盐雾时间都超过了400h，高分子量、可单组份使用的热塑性水性环氧树脂乳液展现出了优良的耐腐蚀性[0103]分析表1的性能指标，我们发现所制备的高分子量、可单组份使用的热塑性水性环氧树脂乳液的表干时间在15‑35min之间，乳液成膜后的硬度、附着力、抗冲击性、耐酸性和耐水性等各项性能都有优良的表现。乳液的表干时间受到了醇醚类助溶剂的影响，乳液制备的配方中所使用的醇醚类助溶剂挥发速度越快，乳液的表干时间就越短。[0104]由图1可知，实施例1、实施例2所制备的高分子量、可单组份使用的热塑性水性环氧树脂乳液的粒径都在200‑450nm之间，粒径小且均匀。而实施例3所制备的乳液粒径在150‑800nm之间，粒径较大。这主要是自制乳化剂用量的影响，在一定范围内，乳化剂用量越大，粒径越小。[0105]由图2可知，实施例一所使用的环氧树脂为双酚A型环氧树脂E‑20，数均分子量在900左右，经过与1‑氨基乙醇开环缩聚反应，数均分子量扩大了10倍左右达到了9618，环氧乳液较大的数均分子量是其单组份成膜的前提条件。12CN112851967A说　明　书　附　图1/1页图1图213