10.1化学原料及化学制品制造业行业典型环境因素分析

10.1化学原料及化学制品制造业行业典型环境因素分析 Number Quality Management 编号: EMS(QA)-WI- 质 量 管 理 Work Instruction Originated by 编制: Hawk WANG (for EMS Certification Audit) Approved by 批准: Page 页数 1 of 36 作 业 指 导书 化学原料及化学制品制造业行业典型环境因素分析 目的和适用范围 1 2 化学原料及化学制品制造业典型生产过程 3 环境因素审核 环境法律与其他要求 4 监测与测量审核 5 Number Quality Management 编号: EMS(QA)-WI- 质 量 管 理 Work Instruction Originated by 编制: Hawk WANG (for EMS Certification Audit) Approved by 批准: Page 页数 2 of 36 作 业 指 导书 1 目的与适用范围 1.1 目的 为保证ISO14001:2004在化学原料及化学制品制造业环境管理体系审核中得到正确和统一的理解和遵循，特结合该行业的特点制订本指导书。 1.2 适用范围 本作业指导书适用于审核员按照ISO14001:2004 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 对化学原料及化学制品制造业进行的环境管理体系审核。 2 化学原料及化学制品制造业典型生产过程 化学工业是重要的基础产业部门，包括20多个行业。它们是以天然资源或人工化学物质为原料，以化学瓜为主要过程，生产出与原料物质性质、结构不同的新物质的工业过程。化工生产过程的原料路线和生产 方法 快递客服问题件处理详细方法山木方法pdf计算方法pdf华与华方法下载八字理论方法下载 多种多样，不同的原料和生产方法可以得到同一种化工产品，而同一种原料经不同的加工方法又可制得多种产品。 2.1 主要无机化工产品的生产过程 1)碳酸钠(纯碱)生产 纯碱可按以下方法制造:苏尔维(Solvay)法、自然法、盐水法和电解纯碱法。苏尔维法最常用，它是将净化后的盐水与氨水接触，然后泵至二氧化碳接触塔中以形成碳酸氢钠，除去氨与二氧化碳并加热留下的重碳酸盐浆液，产生出纯碱，氨与二氧化碳又回到该流程的起点。 Number Quality Management 编号: EMS(QA)-WI- 质 量 管 理 Work Instruction Originated by 编制: Hawk WANG (for EMS Certification Audit) Approved by 批准: Page 页数 3 of 36 作 业 指 导书 其反应式和流程如下: NaCl + NH3 + CO2 + H2O NaHCO3 + NH4Cl 2NaHCO3 Na2CO3 + CO2 + H2O CO2 一次盐水 原盐 二次盐水 吸氨 碳化 过滤 (除镁) CO2 NH3废液 石灰石 纯碱 石灰乳母液蒸馏 重碱煅烧 煅烧 制备 2)氢氧化钠(烧碱)和氯的生产 由电解氯化钠溶液制成。电解法又分隔膜电解法和水银电解法。隔膜电解法 的反应式及流程如下: 电解 2NaCl + 2H2O 2NaOH + Cl2?+ H2? 原盐 化盐 精制 澄清 砂滤 中和 水 纯 烧 氯 盐 苯化淀粉 盐酸 碱 碱 化 泥 钡 Cl2 H2 食盐 分盐 蒸发 预热 电解 预热 液体烧碱 固体烧碱 浓碱液 熬浓 在隔膜电解槽生产过程中，膜片(石棉隔膜)把生成的气体氢和氯分开。 Number Quality Management 编号: EMS(QA)-WI- 质 量 管 理 Work Instruction Originated by 编制: Hawk WANG (for EMS Certification Audit) Approved by 批准: Page 页数 4 of 36 作 业 指 导书 水银电解法的反应式和流程如下: 电解 2NaCl + 2nHg Cl2?+ 2NaHgn 2NaHgn + 2H2O 2NaOH + H2?+2nHg 纯 烧 氯 碱 碱 化钡 苛化淀粉 盐酸 食盐 化盐 精制 澄清 砂滤 中和 淡盐水 H2 水银 Cl2 电解室 预热 熬碱 解汞室 散固体烧碱 液体烧碱 淡盐水(处理后去化盐) 在水银电解槽生产过程中，作为阴极的液态汞与电解生成的碱金属钠形成汞 齐，输到另一分开的槽中，与水接触生成氢氧化钠。 3)盐酸生产 大多数盐酸是有机氯化过程的副产品，另外，也有由电解食盐水法的氢与氯 直接合成制得。直接合成法的反应式及流程如下: Cl2 + H2 2HCl 水 H2 合成炉 冷却器 吸收塔 冷却器 Cl2 成品包装 盐酸贮槽 盐酸 4)硫酸生产 Number Quality Management 编号: EMS(QA)-WI- 质 量 管 理 Work Instruction Originated by 编制: Hawk WANG (for EMS Certification Audit) Approved by 批准: Page 页数 5 of 36 作 业 指 导书 有接触法、亚硝基法。主要用接触法生产。接触法按所用原料不同，又分硫磺法、硫铁矿法、磷石膏法。一般以硫铁矿法最常用，该法的反应式及生产流程如下: 4FeS2 + 11O2 2Fe2O3 + 8SO2 2SO2 + O2 2SO3 SO3 + H2O H2SO4 硫铁矿(FeS2) 硫酸 原料处理 焙烧 净化 转化 吸收 空气 放空 5)硝酸生产 主要用氨氧化法生产。其反应式及流程如下: 4NH3 + 5O2 4NO + 6H2O 2NO + O2 2NO2 3NO2 + H2O 2HNO3 + NO 氨气 过滤器 鼓风机 预热器 过滤器 冷却洗涤器 氨氧化器 空气 废热锅炉 洗涤器 空气 透平压缩机 空气 水 放空 漂白塔 酸吸收塔 尾气预热器 氧化器 49%硝酸 Number Quality Management 编号: EMS(QA)-WI- 质 量 管 理 Work Instruction Originated by 编制: Hawk WANG (for EMS Certification Audit) Approved by 批准: Page 页数 6 of 36 作 业 指 导书 6)磷酸生产 磷酸用湿法和电热法制造。 电热法是把磷与空气加热，并使反应产物水化生成磷酸。 湿法是用酸分解磷矿石制得磷酸。此法又分为硫酸法、盐酸法、硝酸法和硫酸氢铵法。常用为硫酸法。其生产工艺又分为“二水物”流程、“半水物”流程、“无水物”流程等。 湿法(硫酸法)二水物流程如下: 硫酸 粉碎 萃取 过滤 蒸发浓缩 磷矿石 磷酸 其反应式为: Ca5F(PO4)3 + 5H2SO4 + 10H2O 3H3PO4 + 5CaSO4?2H2O +HF? 7)氨的生产 制定是一种应用领域十分广泛的基本的无机中间体。约有80%的氨用于肥料制造。氨的生产主要是在高温高压下通过氢和氮的催化反应来完成，其反应式为N2 + 3H2 2NH3。而实际工业生产的工艺主要有两种:一种是以无烟煤为原料，另一种是以天然气或油田气为原料，产生甲烷，由甲烷转化产生氢气，再由氢与空气中的氮合成液氨。 Number Quality Management 编号: EMS(QA)-WI- 质 量 管 理 Work Instruction Originated by 编制: Hawk WANG (for EMS Certification Audit) Approved by 批准: Page 页数 7 of 36 作 业 指 导书 以无烟煤为原料的中压合成法生产流程如下: 无烟煤 A.D.A 造 除 一氧化 水洗法 蒸汽 压缩 脱除二 法脱硫 气 尘 碳变换 氧化碳 空气 压缩 冷 氨冷 合 碱液洗涤法 铜氨液洗 分脱除残除二涤法脱除 凝 却 成 压缩 离 氧化碳 一氧化碳 液氨 以天然气为原料的中压合成法生产流程如下: 天然气 原料气压钴—钼加一段 二段 一氧化一氧化 缩和乙醇氢和氧化碳高温碳低温 转化 转化 胺洗涤 锌脱硫 变换 变换 冷 氨冷 氮氢混合甲二氧化二氧化液氨 分气压缩氨烷碳再生 碳吸收 凝 却 离 合 成 化 CO2产品送尿素车间 2.2 主要有机化工产品的生产过程 1)苯酚 苯酚主要用异丙苯法合成，在制造过程中，丙烯与苯在AlCl3催化剂作用下，生成异丙苯，异丙苯经氧化生成氢过氧化异丙苯，异丙苯的氢过氧化物在硫酸作用下分解为丙酮和苯酚。反应后把混合物进行相分离得到一个油层，含有异丙苯、苯酚、丙酮、α-甲基苯乙烯(1.5%)、苯乙酮(0.8%)和焦油。这些成分用蒸馏或蒸馏加萃取法进行分离。 该法的主要反应式为: Number Quality Management 编号: EMS(QA)-WI- 质 量 管 理 Work Instruction Originated by 编制: Hawk WANG (for EMS Certification Audit) Approved by 批准: Page 页数 8 of 36 作 业 指 导书 催化剂 C6H6 + CH2 = CH – CH3 C6H5CH(CH3)2 C6H5CH(CH3)2 + O2 C6H5C(CH3)2OOH 稀硫酸 C6H5C(CH3)2OOH C6H5OH + CH3 CO CH3 苯酚还能用氯苯与氢氧化钠在高温(约400?)与高压(250~350大气压)下反应来制造。把氯苯和10~15%的氢氧化钠溶液导入含有约10%(重量)二苯基氧化物的高压泵中。反应物中还可加入少量防锈剂、乳化剂和催化剂。这些反应物都进入连续流动的管式反应系统。反应产物含有酚钠盐、氯化钠、水和未起反应的反应物。 2)苯乙烯 其中一种工业生产方法是在600~700?有催化剂存在下，对乙苯进行催化去氢反应。催化剂有SiO2-Al2O3，固态磷酸等。苯乙烯回收部分由三个塔组成:第一个塔除去裂化时形成的少量苯和甲苯,并使之回到乙苯系统中。第二个塔从苯乙烯中分离出乙苯，并使之回到循环中，第三个塔将苯乙烯从操作过程形成的少量焦油与聚合物中分离出来。 催化剂 其反应式为:C6H5C2H5 C6H5CHCH2 + H2 600~700? 3)甲醇 甲醇是由CO和H2在200~300大气压、350~400?下经催化剂催化合成的，催化剂是氧化铬或氧化锌。从合成转化器出来的混合气体通过冷凝器，然后通过分离器分离出粗甲醇冷凝液，接着粗甲醇冷凝液于二步蒸馏塔中提纯。副产品是乙醇与二甲醚的混合物。甲醇生产流程如下: Number Quality Management 编号: EMS(QA)-WI- 质 量 管 理 Work Instruction Originated by 编制: Hawk WANG (for EMS Certification Audit) Approved by 批准: Page 页数 9 of 36 作 业 指 导书 高油焦换 合 冷 粗蒸 压分炭 甲馏CO(水煤气) 甲醇 压离过热 成 凝 醇塔 缩器 滤 贮提 H2 机 器 器 塔 器 槽 纯 循环压缩机 4)氯乙烯 ?乙烯氧氯化法是世界公认为技术经济较合理的方法。乙烯与氯气在三氯化铁催化剂存在下，液相直接氯化生成1,2—二氯乙烷。 1,2—二氯乙烷经精制后裂解，得氯乙烯和氯化氢，蒸馏后得到成品氯乙烯。副产氯化氢、乙烯及空气，通过载于氧化铝上的氯化铜触媒进行氧氯化反应，得1,2—二氯乙烷，精制后，在500?、2.0~2.5MPa压力下，在管式炉内裂解，生成氯乙烯和氯化氢，精制得产品氯乙烯。副产品氯化氢可再返回氧氯化反应器与乙烯再进行氧氯化反应。 主反应式为:C2H4 + Cl2 CH2ClCH2Cl CH2ClCH2Cl CH2 = CHCl + HCl C2H4 + 2HCl + 1/2O2 CH2ClCH2Cl + H2O ?乙炔气相合成法，本法工艺简单、产品纯度高，但耗电量大、成本高，并有示污染问 题 快递公司问题件快递公司问题件货款处理关于圆的周长面积重点题型关于解方程组的题及答案关于南海问题 ，由电石发生的乙炔与氯化氢混合，在氯化汞存在下，在170~190?进行反应，反应产物经水洗、碱洗、压缩、全凝、初馏、精馏得氯乙烯单体C2H2 + HCl CH2 = CHCl 5)尿素 基本生产方法有三种:?全循环法;?部分循环法;?一次通过法。三者主要区别在于处理未反应的氨与二氧化碳的方法有所不同。 反应方程式为:2NH3 + CO2 NH2COONH4 NH2COONH4 (NH2)2 CO + H2O 全循环法的流程如下: Number Quality Management 编号: EMS(QA)-WI- 质 量 管 理 Work Instruction Originated by 编制: Hawk WANG (for EMS Certification Audit) Approved by 批准: Page 页数 10 of 36 作 业 指 导书 二氧化碳 脱硫 压缩 合 分 吸 蒸 造 成 离 收 发 粒 液氨 液氨泵预热 加压 尿素 包装 全循环法的排气所含的氨与二氧化碳全都再循环到尿素生产中。反应器中CO2与NH3在130~340大气压、120~190?温度下反应生成尿素、碳酸铵和水。 部分循环法的流程如下: 二氧化碳 脱硫 压缩 合 蒸 蒸 造 包 尿素 成 馏 发 粒 装 液氨 液 氨 泵 加 压 部分循环法，其中过量的氨再循环回主流程中，而过量的二氧化碳则排空或用于其它过程。 6)醋酸(乙酸) 制造醋酸最经济的方法是天然气或轻质油馏分的液相氧化法(低碳烃氧化法)。其生产过程是含95%正丁烷的原料，在150~225?和大约55大气压，有过渡金属元素乙酸盐(通常是乙酸钴)存在下进行反应。作法上是把压缩空气和液相丁烷送进液相反应器中，反应产物送往相分离器，回收液相部分并提纯，排出气流中主要含氮、碳的氧化物和正丁烷，经洗涤以回收丁烷，并通入膨胀涡轮机中以回收能量。用常规的蒸馏法可从粗乙酸中分离出低沸点有机物。用共沸蒸馏可将粗乙酸提纯为冰乙酸。 醋酸还可用甲醇与一氧化碳在催化剂存在下羰基化的方法制取。其反应式为:CH3OH + CO CH3COOH Number Quality Management 编号: EMS(QA)-WI- 质 量 管 理 Work Instruction Originated by 编制: Hawk WANG (for EMS Certification Audit) Approved by 批准: Page 页数 11 of 36 作 业 指 导书 3 环境因素审核 3.1 标准要求及理解要点 ISO14001 4.3.1环境因素条款要求为:“组织应建立并保持一个或多个程序，用来确定其活动、产品或服务中它能够控制，或可望对其施加影响的环境因素，从中判定那些对环境具有重大影响，或可能具有重大影响的因素。组织应确保在建立环境目标时，对与这些重大影响有关的因素加以考虑。 组织应及时更新这方面的信息。” 理解要点: A. 标准要求组织有一个或多个程序，这些程序的作用是确定、 评价 LEC评价法下载LEC评价法下载评价量规免费下载学院评价表文档下载学院评价表文档下载 、更新环境因素，特别是重大环境因素。程序应能满足确定环境因素及判断其重要程度，并在出现新问题时及时更新，确保体系的要求。 B. 环境因素的考虑应包括:三种状态、三个时态和七种类型。 三种状态:正常(如生产连续运行)、异常(如生产的开车、停机、检修等)和紧急状态(如火灾、事故、洪水等)。 三个时态:过去(如以往遗留的环境问题、原材料的来源与生产过程)、现在(如组织现场的现有的环境问题)和将来(如产品出厂后可能带来的环境问题，将来潜在的法律、法规及其他要求， 计划 项目进度计划表范例计划下载计划下载计划下载课程教学计划下载 中的活动可能带来的环境问题)。 七种类型:大气排放、水体排放、废物管理、土地污染、对社区的影响、原材料与自然资源的使用、其他地方性环境问题。 环境因素的确定本身是一个不断发展的过程。该过程也包括明确潜在的法律、法规的要求和组织自身业务发展、工艺更新、原材料替代及相关方要求等方面的影响。 3.2 审核要点和审核深度 A. 环境因素审核应包括以下要点: Number Quality Management 编号: EMS(QA)-WI- 质 量 管 理 Work Instruction Originated by 编制: Hawk WANG (for EMS Certification Audit) Approved by 批准: Page 页数 12 of 36 作 业 指 导书 ?组织是否建立并保持了程序用以识别组织的环境因素，并评价出重大环境因素, ?组织的环境因素是否识别充分,是否考虑了正常、异常和紧急情况;过去、现在和将来, ?重大环境因素有哪些,评价是否合理(附附件), ?组织如何保证及时更新这些信息, B. 审核深度 ?核查程序是否包括: , 识别环境因素的人员的职责和权限; , 识别环境因素的方法，例如，组织可进行预评价或环境基本资料调查; , 如何评价有重大环境影响的环境因素，以确定重要性顺序，以及在制定环境目标中，如何考虑这些环境因素。评价程序是否完善、合理; , 组织如何更新其信息。 ?对如何确定具有重要影响的环境因素和如何根据其重要性进行评价，以确定行动重点的方法进行检验。 ?查证环境初始调查是否考虑了组织活动的所有阶段(例如，采购、生产、产品、分配、处置等)。 ?鉴定确保信息更新的方法。 3.3 化学工业的环境因素和环境影响 3.3.1 各化工产品制造过程的主要三废排放源及主要污染物 A、碳酸钠生产过程中的废水排放物，包括有悬浮固体、硅、盐水、镁和钙，以及盐水净化时产生的其它杂质成分。 气体排出物有装卸与搬运时产生的粉尘，卸货时和从洗涤塔中逸出的氨，每吨产品产生废气0.45~1.5千克。 此外，还有盐提纯后的渣浆。 Number Quality Management 编号: EMS(QA)-WI- 质 量 管 理 Work Instruction Originated by 编制: Hawk WANG (for EMS Certification Audit) Approved by 批准: Page 页数 13 of 36 作 业 指 导书 B、氢氧化钠和氯的生产过程中的废水排放物，包括悬浮的与溶解的固体，如NaOH、NaCl、H2SO4、CaCO3、Ca(OCl)2、汞、碳、氯烃等。其主要来源为盐水净化、烧碱回收，氯和氢压缩、氯气干燥(用H2SO4)、清洗过程。气体排出物，有氯、石棉尘、粉尘、汞蒸气等。此外，还有泥渣、汞残渣，以及流程中的混杂物。 C、盐酸生产过程中最主要的废气扩散来自尾气，但氯化氢也可能因泄漏、溢出和运输作业时进入大气中。废液主要来自尾气洗涤器。 D、硫酸在生产过程中，废液排放大部分为循环冷却水，另有一些悬浮物和固体溶解物、废液pH较低显酸性;废气，主要是二氧化硫和酸雾(如SO3)、尤以发烟硫酸厂为明显，其主要来源为元素硫或硫铁矿的燃(煅)烧与接触过程(亚硝基法则有NOx的废气产生)。废渣主要来源于原料粉碎工序的粉尘废渣、焙烧生成的氧化铁(可作制水泥的原料)。以及来源于中和处理站的渣浆。 硫铁矿法生产过程的三废污染物排放如下图所示。 硫铁矿 粉焙净干转吸SO2尾气 碎 烧 化 燥 化 收 氨吸收 SO2尾气 粉尘 废渣 废水 废 硫 亚 废渣 废水 触 酸 硫 媒 产 酸 品 氢 铵 中和 废水 赤泥 E、硝酸生产过程的逸出物主要是硝酸尾气，包括一氧化二氮(500~3000ppm)、氧化氮和二氧化氮，能造成区域性空气污染问题;此外还 Number Quality Management 编号: EMS(QA)-WI- 质 量 管 理 Work Instruction Originated by 编制: Hawk WANG (for EMS Certification Audit) Approved by 批准: Page 页数 14 of 36 作 业 指 导书 有酸雾。废液含有悬浮固体、溶解固体、以及自冷却塔的硫酸。废渣有来自中和处理后的渣浆。 F、磷酸生产过程主要废弃物有废液，其中含有悬浮固体(主要是石膏、磷、以及来自洗涤器的氟化物)。废气有氟化物、粉尘、四氯化硅，有时还有从电热处理酸槽中逸出的硫化氢，以及某些氮的氧化物。废渣含SiO2 40~60%、CaO 5~10%、Fe2O3 2~4%、Al2O3 1~3%、P2O5 2~5%。 G、氨生产过程排放的废液含氨20~100mg/l、二氧化碳150~750mg/l、一乙醇胺50~100mg/l、BOD 50~100mg/l、COD 60~200mg/l 、油100~1000mg/l。废气有氨、氢、甲烷、一氧化碳。氨气主要来源于装料与贮存作业。废渣是用过的触媒。 H、苯酚生产过程中产生的废液有:从粗苯收集槽中排出的苯酚(0.1kg/t苯酚)、异丙苯、丙酮(0.5 kg/t苯酚)。从异丙叉丙酮塔排出异丙叉丙酮(约2 0 kg/t苯酚)及其它污染物。用氯苯法生产时，从二氯苯塔排出氯苯、二氯苯及其它氯化物，从萃取器盐水中排出苯酚(约0.75kg/t苯酚)、氯化钠(约1.6kg/t苯酚)和苯(约12kg/t苯酚)。用苯甲酸氧化法时，从分离器排出甲苯(约0.001kg/t苯酚)，以及从离心分离器排出丙酮(约0.002kg/t苯酚)。 废气有:用异丙苯过氧化法生产时，从加氢塔出气口排出氢气(约15g/t苯酚)和一氧化碳(约20g/t苯酚)，从催化剂塔排气口排出甲基苯乙烯、一氧化碳(约0.2kg/t苯酚)和苯酚(约1.5kg/t苯酚)。 废渣有:用氯苯法生产时，废渣来自邻二氯苯塔，含有邻二氯苯和其它氯化物，数量分别约为每吨苯酚0.6公斤和1.2公斤;从二苯醚塔排出二苯醚(约0.7kg/t苯酚)和苯基二苯醚(约19kg/t苯酚)。用苯甲酸氧化法生产时的废渣有焦油、苯甲酸苯酯、苯甲酸铜和苯甲酸锰等。 I、苯乙烯生产过程中产生的废液有:COD 2.34-5.13g/kg;BOD 0.38-1.62g/kg;TOC 0.12-0.53g/kg。 Number Quality Management 编号: EMS(QA)-WI- 质 量 管 理 Work Instruction Originated by 编制: Hawk WANG (for EMS Certification Audit) Approved by 批准: Page 页数 15 of 36 作 业 指 导书 废渣有:过热器排出的焦油渣和蒸馏器底部排出的焦油渣。焦油状物质中含有苯乙烯三聚物、芪(1，2-二苯乙烯)、二苯基萘、菲、乙菲及其它未能鉴别的产物。 J、甲醇生产过程中产生的废液有:油、甲醇、高沸点有机物，它们来自冲洗塔板与容器的废水，以及甲醇提纯过程的塔底废液。其它污染物有:COD 320~4930mg/l，BOD 120~2620mg/l，TOC 107~583mg/l。 K、氯乙烯生产过程中产生的废气有:VCM(氯乙烯单体)、粉尘、PVC、PBC等。 L、尿素生产过程中产生的废液含有:氨、碳酸铵，它们来自尿素溶液浓缩过程。 废气有:尿素固体化时排出的氨;合成反应器排出的碳酸铵;造粒塔排出粉尘和尿素等。 M、醋酸生产过程中产生的废液含有:乙酸、乙醇、乙醛、酮、脂，其它有机酸脂和高沸点杂质。其主要来源是提纯工段。 废气含:丁烷、丙烷、乙烷，其它烃类。用甲醇羰基化法时，废气洗涤器出口是主要的大气污染源，每吨醋酸排出氢、一氧化碳、甲烷、甲醇与轻质尾气依次为5.5公斤、204公斤、12.5公斤和2.2公斤。用乙醛催化氧化法时，从洗涤器出气口排出废气。 化学工业废气，按所含污染物性质可分为三大类，第一类为含无机污染物的废气，主要来自氮肥、磷肥(含硫酸)、无机盐等行业;第二类为含有机污染物的废气，主要来自有机原料及合成材料、农药、染料、涂料等行业;第三类为既含无机污染物又含有机污染物的废气，主要来自氯碱、炼焦等行业。 化学工业废气来源及主要污染物汇总如表1所列。 表1 化学工业废气来源及主要污染物 生产类型 主要来源 主要污染物 Number Quality Management 编号: EMS(QA)-WI- 质 量 管 理 Work Instruction Originated by 编制: Hawk WANG (for EMS Certification Audit) Approved by 批准: Page 页数 16 of 36 作 业 指 导书 氮肥 合成氨、尿素、碳氨、硝氨、硝酸 NOx、尿素粉尘、CO、 NH3、SO2、尘、CH4 磷肥 磷矿石加工、普通过磷酸钙、钙镁磷氟化物、粉尘、SO2、酸 肥、重过磷酸钙、磷酸铵类氮磷复合雾、NH3 肥、磷酸、硫酸 无机盐 铬盐、二硫化碳、钡盐、过氧化氢、SO2、P2O5、Cl2、HCl、 黄磷 H2S、CO、CS2、As、 F、S、氯化铬铣、重芳 烃 氯碱 烧碱、氯气、氯产品 Cl2、HCl、氯乙烯、 汞、乙炔 有机原料烯类、苯类、含氧化合物、含氮化合SO2、Cl2、HCl、H2S、及合成材物、卤化物、含硫化合物、芳香烃衍NH3、NOx、CO、有机料 生物、合成树脂、合成纤维、合成橡气体、烟尘、烃类 胶 农药 有机磷类、氨基甲酸脂类、菊酯类等 HCl、Cl2、氯乙烷、氯 甲烷、有机气体、H2S、 光气、硫醇、三甲胺、 二硫酯、氨、硫代磷酸 酯农药 染料 中间体、原染料、商品染料 SO2、NOx、H2S、Cl2、 HCl、苯、苯类、醇类、 醛类、烷烃、烯烃、硫 酸雾、SO3 涂料 涂料:树脂漆、油脂漆;无机颜料:颜料粉尘、有机溶剂气 钛白粉、立德粉、铬黄、氧化锌、氧体 化铁、红丹、黄丹、金属粉、华兰 炼焦 炼焦、煤气净化及化学产品加工 CO、SO2、NOx、H2S、 芳烃、尘、苯并(a)芘 化学工业废水，按成分可分为三大类:第一类为含有机物的废水，主要来自基本有机原料、合成材料(如合成塑料、合成橡胶、合成纤维)、农药、染料等行业排出的废水;第二类为含无机物的废水，如无机盐、氮肥、磷肥、硫 Number Quality Management 编号: EMS(QA)-WI- 质 量 管 理 Work Instruction Originated by 编制: Hawk WANG (for EMS Certification Audit) Approved by 批准: Page 页数 17 of 36 作 业 指 导书 酸、硝酸及纯碱等行业排出的废水;第三类为既含有机物又含无机物的废水，如氯碱、感光材料、涂料等行业。如按废水中所含主要污染物分则有含氰废水、含酚废水、含硫废水、含氨废水、含氟废水、含铬废水、含有机磷化合物废水、含有机物废水等。 化工行业废水来源及主要污染物汇总如表2所列。 表2 化工行业废水来源及主要污染物 生产类型 主要来源 主要污染物 氮肥 合成氨、硫酸铵、硝酸铵、氯化铵、氰化物、挥发酚、硫化 尿素、氨水 物、氨氮、SS、油 磷肥 普通过磷酸钙、钙镁磷肥、重过磷酸氟、砷、P2O5、SS、 钙、磷酸铵类氮磷复合肥、磷酸、硫铅、镉、汞、硫化物 酸 无机盐 重铬酸钠、铬酸酐、黄磷、氰化钠、六价铬、元素磷、氰化 三盐基硫酸铅、二盐基亚磷酸铅、氯物、铅、锌、氟化物、 化锌、七水硫酸锌 硫化物、镉、砷、铜、 锰、锡和汞 氯碱 聚氯乙烯、盐酸、液氯 氯、乙炔、硫化物、 Hg、SS、Ca(OH)2、氯 化氢 农药 敌百虫、敌敌畏、乐果、氧化乐果、有机磷、甲醇、乙醇、 甲基对硫磷、对硫磷、甲胺磷、马拉硫化物、对硝基酚钠、 硫磷、磷胺 NaCl、NH3-N、N4HCl、 粗酯 染料 染料(含有机颜料)、纺织染整助卤代物、硝基物、氨基 剂、中间体 物、苯胺、酚类、硫化 物、硫酸钠、NaCl、挥 发酚、SS、六价铬 有机原料脂肪烃、芳香烃、醇、醛、酮、酸、油、硫化物、酚、氰、及合成材烃类衍生物及合成树脂(塑料)、合有机氯化物、芳香族料 成橡胶、合成纤维 胺、硝基苯、含氮杂环 化合物、铅、铬、砷、 镉、 涂料 涂料:树脂漆、油脂漆;无机颜料:油、酚、醇、醛、SS、 钛白粉、立德粉、铬黄、氧化锌、氧六价铬、铅、镉、锌 化铁、红丹、黄丹 感光材料 三醋酸纤维素酯、三醋酸纤维素酯片明胶、醋酸、硝酸、照 基、乳剂制备及胶片涂布、照相有机相有机物、醇类、苯、 Number Quality Management 编号: EMS(QA)-WI- 质 量 管 理 Work Instruction Originated by 编制: Hawk WANG (for EMS Certification Audit) Approved by 批准: Page 页数 18 of 36 作 业 指 导书 物、废胶片及银回收 银、乙二醇、丁醇、二 氯甲烷、卤化银、SS 化学工业固体废物一般按废物产生的行业和工艺过程进行分类。化学工业固体废物的来源及废物名称汇总表3所列。 表3 化学工业固体废物的来源及废物名称 生产类型及产品 主要来源 固体废物名称 无机盐行业 重铬酸钠 氧化焙烧法 铬渣 氰化钠 氨钠法 氰渣 黄磷 电炉法 电炉炉渣、富磷泥 氯碱行业 烧碱 水银法、隔膜法 含汞盐泥、盐泥、汞膏、废石 棉隔膜、电石渣泥、废汞催化 聚氯乙烯 电石乙炔法 剂 电石渣 磷肥行业 黄磷 电炉法 电炉炉渣、泥磷 磷酸 湿法 磷石膏 氮肥行业 合成氨 煤造气 炉渣、废催化剂、铜泥、氧化 炉灰 纯碱行业 纯碱 氨碱法 蒸馏废液、岩泥、苛化泥 硫酸行业 硫酸 硫铁矿制酸 硫铁矿烧渣、水洗净化污泥、 废催化剂 有机原料及合成 材料 季戊四醇 低温缩合法 高浓度废母液 环氧乙烷 乙烯氯化(钙法) 皂化废渣 聚甲醛 聚合法 稀醛液 聚四氟乙烯 高温裂解法 蒸馏高沸残液 氯丁橡胶 电石乙炔法 电石渣 钛白粉 硫酸法 废硫酸亚铁 染料行业 Number Quality Management 编号: EMS(QA)-WI- 质 量 管 理 Work Instruction Originated by 编制: Hawk WANG (for EMS Certification Audit) Approved by 批准: Page 页数 19 of 36 作 业 指 导书 还原艳绿FFB 苯绕蒽酮缩合法 废硫酸 双倍硫化青 二硝基氯苯法 氧化滤液 化学矿山 硫铁矿 选矿 尾矿 3.3.2 化学工业生产过程污染物排放系数 表4和表5分别列出化学工业各行业三废污染物的排放系数,该两表数据摘自1997年海洋出版社出版张力军主编的《中国环境保护工作手册》。 这些排放系数，除部分来自国外资料外，其余大多数是根据我国有关设计文献、科技资料、实践经验、排污监测等方面数据总结所得。鉴于污染排放都是在一些特定条件下产生的，各地区、各单位由于条件不同，部分系数值可能有差异，甚至是较大的差异。我们在具体行业企业审核环境因素时，应结合实际情况，灵活运用。 表4 无机化学工业污染物排放系数表 产品(工序) 单位 每吨排放系数ki 硫酸 吨 废气: 二氧化硫9~23公斤,三氧化硫2.7公斤,硫酸雾3.5公斤(有除 雾器时此数值较小,为0.01~0.1公斤) 废水: 酸洗流程时:2~5吨,含酸浓度1~3%,(相当于排50公斤浓硫酸) 水洗流程时:8~10吨,含酸1~2%,砷3~5%毫克/升 废渣: 500公斤 盐酸 吨 废气: 氯化氢1.4公斤,氯0.91公斤 废水: 23~41公斤稀硫酸废液 硝酸 吨 废气: 3000立方米,含氮氧化物一般为硝酸产量的0.1%,实际排量 30~50公斤(按NO2计) 氢氟酸 吨 废气: 氟化氢9.1公斤,氟硅尘13.6公斤 磷酸 吨 废气: 每吨五氧化二磷排出9~27公斤氟化氢,每吨磷酸排二氧化硫 0.91公斤,石膏尘4.54公斤 废渣: 5吨石膏以及酸沉淀渣10~50公斤 氢氧化钾吨 废气: 氢氧化钾雾9.08公斤,氯气15.89公斤 90% 3 3黄磷 吨 废气: 炉气2500~3000米,含一氧化碳90%,磷0.5~1克/ 米 氟0.04 3 克/米 或60~150公斤(随渣中SiO2/CaO比值增大而增大),硫 3 0.6~2.5克/米 废水: 100吨,含元素磷57~390毫克/升,氢化物180~770毫克/升 废渣: 磷泥0.1~0.15吨,炉渣8~10吨 6+ 红钒钠(钾) 吨 废水: 220吨,含Cr0.1公斤 Number Quality Management 编号: EMS(QA)-WI- 质 量 管 理 Work Instruction Originated by 编制: Hawk WANG (for EMS Certification Audit) Approved by 批准: Page 页数 20 of 36 作 业 指 导书 6+ 废渣: 3~4吨, 含Cr40公斤 2+ 6+ 铬黄 吨 废水: 40吨,含Pb15~20公斤, Cr70~80公斤 氢氧化钠(烧吨 废气: 水银电解法用汞0.26~0.32公斤,废气含汞为耗量的8%,氢氧 碱58%Na2O) 化钠雾4.54公斤,氯气22.7公斤,隔膜电解法排氯气9~45公斤 与氯气同时废水: 淡盐水90~100吨,含氯40公斤,碱液3~4吨,含汞为耗量9~10% 生产 废渣: 盐泥160公斤, 含汞为耗量的80~90% 纯碱 吨 废气: 粉尘50~150公斤(纯碱及石灰的粉尘) 废水: 10吨(含氯化钙95~115克/升,氯化钠50~60克/升,氨0.005克/ 升。 废渣: 0.3吨 硫化碱 吨 废气: 粉尘6公斤,二氧化硫40~60公斤,硫公氢0.544公斤 废渣: 0.6吨 合成氨(以煤,吨 废气: 一氧化碳45.4~90公斤,甲烷45.4公斤,氨3.2~68.1公斤,硫化 3 焦炭为原料) 氢8~25克/ 米 废水: 以天然气为原料时废水量1.36吨,其中含氨0.45公斤,碳酸氢 氨0.045公斤,碳酸氢铵0.045公斤。以煤、焦炭为原料时,废 水除以上成分外尚含有酚、氰、砷等成分 碳酸氢铵 吨 废气: 氨、一氧化碳 废水: 750吨,含酚、砷、氨、硫化氢等 硝酸铵 吨 废气: 硝酸雾2-3公斤,氨22.7公斤,硝酸铵粉尘27.24公斤 废水: 1000吨,含氨、硫化氢、铜等 尿素 吨 废水: 550公斤,其中含氨1.63公斤,尿素0.36公斤,硫酸盐0.05公斤 3 3普钙 吨 废气: 250~300米,含氟15~25克/米 废水: 1~2吨,含氟2~4公斤 3 3钙镁磷肥 吨 废气: 1000~1500米,含氟1~3克/米或2~4公斤,粉尘60公斤 废水: 30~40吨,含氟15~100毫克/升 表5 有机化学工业污染物排放系数表 产品(工艺) 生产方法 单位 每吨排放系数ki 乙醛氧化 吨 废水: 4.2吨,COD15000毫克/升 甲醇合成 吨 废水: 0.19吨,含有机物36公斤 液化石油吨 废水: 4.18吨,COD30000毫克/升pH4 醋酸 氧化 发酵法 吨 废水: 洗涤废水,含有机酸和有机悬浮物,BOD300~1200 毫克/升 木材干馏 吨 废水: 含乙酸、甲醇、丙酮、硫酸等BOD10000~30000 毫克/升 废渣: 含硫酸钙 Number Quality Management 编号: EMS(QA)-WI- 质 量 管 理 Work Instruction Originated by 编制: Hawk WANG (for EMS Certification Audit) Approved by 批准: Page 页数 21 of 36 作 业 指 导书 甲醛 甲烷氧化吨 废水: 少量,水中含甲醛、氨等 法 废气: 含甲烷、氮氧化物、甲醛等 乙醛 乙炔水合吨 废水: 4.17吨,汞耗量5~15克,COD15000毫克/升 法 乙烯氧化吨 废水: 5.01吨的酸性废水,含醛类及铜盐,COD10000毫克/ 法 升, pH2 3 乙醇氧化吨 废气: 1米,含乙醛和二氧化碳 法 废水: 250吨,有机酸,醛及酯类等有机物占5% 环氧乙烷 氯化法 吨 废气: 含氯化氢 废水: 8吨,含二氯化钙 乙二醇 水合法 吨 废水: 6.3吨,含甲醇、甲醛、甲酸等有机物0.1% 另一种废水0.63吨,含高级醇类有机物1% 苯乙烯 乙基苯脱吨 废水: 6吨 氢 废渣: 以高浓度乙烯为原料时,产生有机废弃物1.36~32 公斤,以低浓度乙烯为原料,产生有机废弃物22.7-43 公斤 聚氯乙烯 吨 1. 氯乙烯生产:氧氯法生产氯乙烯排出0.032吨废水,有 3 机物5克/米 乙炔法生产氯乙烯,一吨产品耗汞量74克 2. 聚氯乙烯生产:排出废水9.1吨,BOD50~500毫克/升, COD1200~1500毫克/升 聚乙烯 高压法 吨 废水: 1吨,COD50~100毫克/升 低压法 吨 废水: 300~500吨,BOD10毫克/升,COD3~52毫克/升 丙烯腈 丙烯氨氧吨 废水: 3~15吨,含丙烯腈、氰醇乙腈、氢氢酸等， 化法 COD4600~6100毫克/升 聚苯乙烯 吨 废水: 1~12吨,含苯乙烯20毫克/升,硫酸镁7000毫克/ 升COD1000~3000毫克/升pH2~3 甲醇 合成法 吨 废水: 0.38~1.89吨,含油类、甲醇及高沸点有机化合物 丁醇 合成法 吨 废水: 1~2吨 液化石油吨 废水: 1~2吨 气氧化法 乙醇 硫酸法 吨 废水: 1~2吨,含醇、醚等的碱洗液,COD300毫克/升, pH11,蒸馏塔馏分COD5000毫克/升排0.04~0.11 吨废液，回收1吨100%的硫酸排0.05吨废水 直接水合吨 废水: 含COD13.6~27.2公斤,主要含有机氧化物 法 发酵法 吨 废水: 5~10吨,含乙醇、有机酸,BOD50~300毫克/升 硝基苯 苯硝化法 吨 废气: 氮氧化物、苯等 废水: 含硫酸、硝酸、苯、硝基苯 Number Quality Management 编号: EMS(QA)-WI- 质 量 管 理 Work Instruction Originated by 编制: Hawk WANG (for EMS Certification Audit) Approved by 批准: Page 页数 22 of 36 作 业 指 导书 苯、甲苯、炼焦工业吨 废水: 含酚、焦油、苯及其他芳烃衍生物 二甲苯 回收 石油催化吨 废水: 0.5~2吨,含烃化合物,BOD300~400毫克/ 重整 升,COD1000~8000毫克/升 丙酮 异丙苯法 吨 废水: 7吨,含酚180毫克/升, COD13200毫克/升 异丙酮脱吨 废水: 90~135公斤,含丙酮等有机物0.5% 氢法 丙烯直接吨 废水: 3.13吨,含丙酮等有机物39.7公斤 氧化法 苯酚 磺化碱熔吨 废水: 10~13吨,含酚180毫克/升或苯酚300公斤 法 COD13200毫克/升 氯苯水解吨 废水中含苯酚,氯苯,烧碱及其他芳烃衍物生物 法 异丙苯法 吨 废水: 6吨,含酚180毫克/升,COD13200毫克/升,丙酮、 磷酸及硫酸 乙炔 电石法 吨 废水:0.057吨,酚6.6ppm COD100~500毫克/升 甲烷裂解 吨 排出大量冷却水,含炭黑0.01~1%,废气中含甲烷,一氧化碳, 炭黑 石油裂解 吨 产生焦状污染物 3.3.3 环境影响 化工生产从原料到产品要经过许多生产工序，每道工序反应不可能完全进行，加上原料中又不同程度存在杂质，这使进入反应的原料不能全部转化成产品，生产的全过程都可能产生三废污染物。所产生的废气、废液和废渣，种类多、数量大、成分复杂，往往还含有有毒有害物，容易对环境造成严重污染。 A、废气中主要污染物的影响:化工废气常含有致癌、致畸、致突变、恶臭、强腐蚀性及易燃、易爆性的组分，对生产装置、人身安全与健康及周围环境造成严重危害。 尘:固体粒子。刺激呼吸道、造成气管炎、支气管哮喘、肺气肿和肿瘤等病症。在空气中，0.5~5μm的颗粒物可径直进入人体肺 部，在肺泡内沉积，并可能进入血液输往全身各个部位积累，引起症状。 同时降低空气可见度，恶化生活环境。 二氧化硫(SO2):无色刺激性气体。对人呼吸道及眼具有强烈的刺激作用， Number Quality Management 编号: EMS(QA)-WI- 质 量 管 理 Work Instruction Originated by 编制: Hawk WANG (for EMS Certification Audit) Approved by 批准: Page 页数 23 of 36 作 业 指 导书 大量吸入可出现咳嗽、胸痛、呼吸困难等症状，引起肺水肿，喉水肿，声带痉挛而致窒息。除了对人体健康的危害，对建筑物与金属材料也产生腐蚀，对农林生产也有很大的影响。二氧化硫还是形成酸雨的主要物质之一。 二氧化氮(NO2):棕色、有刺激性气体，在低温下为黄色液体(N2O4)，属高毒物，对人的中枢神经有麻醉作用并能产生高铁血红蛋白血症。低浓度可刺激呼吸道引起咽喉炎，支气管肺气肿。浓度高时，引起头痛、强烈咳嗽、胸闷等。严重者出现肺气肿。氮氧化物与碳氢化合物等生光化学反应，形成光化学烟雾。氮氧化物在大气中会转化成硝酸，也是形成酸雨的另一主要物质。氮氧化物与二氧化硫的干沉降，同样会造成水体和土壤的酸化。氮氧化物还是形成臭氧的另一前体物。 一氧化碳(CO):无色、无臭气体。属中毒物质，急性中毒以中枢神经系统症状为主，轻者头疼、头晕、心跳、恶心、腹痛、全身无力眩晕等，重者昏迷、呼吸麻痹而死亡。慢性影响有倦怠、头痛、头晕、记忆力减退、易怒，消化不良等。 二氧化碳(CO2):无色、无臭气体。大气层中二氧化碳有透过太阳短波辐射，阻止地表向上发射长波辐射的特性，形成所谓的温室效应，使气候和生态环境发生较大的变化。 硫化氢(H2S):无色、有臭鸡蛋味气体。低浓度时，对人眼及呼吸道粘膜有强烈的刺激作用，能引起肺水肿。支气管炎及肺炎，高浓度时，发生头昏、心悸不安、抽搐，并使人昏迷并因呼吸麻痹而死。极高浓度时可发生“电击”式中毒死亡。 氨(NH3):无色、刺激性臭气体。属低毒物质，碱性刺激气体，低浓度对粘膜有刺激，高浓度造成皮肤及上呼吸道粘膜炎症，还可引起肺水肿，皮肤沾染时可引起化学烧伤。 烷烃及烯烃(CnH2n+2，CnH2n):属低毒类，其毒性随碳原子的增加而相应的增大。人及动物吸入高浓度的烷烃，由于窒息和麻醉作闻可引起人和动物在短期 Number Quality Management 编号: EMS(QA)-WI- 质 量 管 理 Work Instruction Originated by 编制: Hawk WANG (for EMS Certification Audit) Approved by 批准: Page 页数 24 of 36 作 业 指 导书 内死亡，烷烃对皮肤和粘膜有不同程度的刺激作用，长期接触可引起接触性皮炎、毛囊炎以及皮肤局部性角质增生。烯烃对皮肤的损害比烷烃轻。 酚类:属高毒类，酚为细胞原浆毒物，对各种细胞有直接的损害，对皮肤和粘膜有强烈的腐蚀作用，皮肤接触可引起皮疹。吸入后引起头疼、头晕、恶心、失眠、食欲不振等，严重者可合并肝肾损害。 苯、甲苯、二甲苯:属低毒类物质，高浓度时可引起急性中毒，对神经系统有毒害作用，严重时有昏迷以致失去知觉，停止呼吸。轻度中毒引起头疼、头晕、全身无力、恶心、呕吐。慢性中毒出现头疼、失眠、手指麻木以及血液系统和一些病变。 硝基苯:液体。毒性较大，能影响神经系统，引起疲乏、头晕、呕吐、呼吸和体温变化，还能影响到血液、肝和脾。如大面积接触可立即致死。 醛类:醛类的毒性主要对皮肤、视网膜、呼吸道及中枢神经系统有损害作用，刺激皮肤、粘膜，引起皮肤干燥、开裂、皮炎及过敏性湿疹，眼部灼热感、流泪、结膜炎、咽喉炎，支气管炎等。危害性随碳原子数的增加而减弱。 丙烯腈:属高毒类物质，经呼吸道和皮肤进入人体使人中毒可引起恶心、呕吐、头痛、肝大及大脑皮层机能障碍。 氰化物:属高毒类物质，可抑制呼吸，造成机体组织缺氧形成窒息，空气中含量达270ppm、时可使人死亡。 苯并(a)芘:固体。属强烈致癌物质，可致皮肤癌、肺癌、胃癌等。 氯乙烯(C2H3C1):长期接触会引起肝、脾肿大，神经系统及消化系统的疾病。氯乙烯还有致癌作用，可诱发肝癌或肝血管肉瘤，并有可能引起肢端溶骨症、门脉亢进症和硬皮症。 三氯乙烯:无色液体。中毒症状为头痛、头晕、嗜睡、疲倦、胃周围神经炎。高浓度时，引起急性中毒，恶心、呕吐、心肌和肝损害。 光气(COCl2):气体。属剧毒化学品，吸入使咽喉有干燥或灼烧感，麻木，胸部疼痛，呕吐，支气管炎。过量的光气会引起肺充血、肺水肿、肺脓肿等症 Number Quality Management 编号: EMS(QA)-WI- 质 量 管 理 Work Instruction Originated by 编制: Hawk WANG (for EMS Certification Audit) Approved by 批准: Page 页数 25 of 36 作 业 指 导书 状，最后造成窒息和心衰而死亡。 砷化氯:无色，有蒜味气体。为溶血性毒物。中毒时表现为头痛、恶心、呕吐、颤抖、黄疸、尿血等， 甲醇:无色，有刺激臭气体。轻度中毒时(头痛、头晕、无力、视觉障碍等。短时吸入高浓度，出现昏迷、痉挛、瞳孔散大等。长期接触可引起视力减退，甚至失明。 铅:蓝白色金属，以烟或粉尘的形式经呼吸道和消化道引起头痛、头晕、无力、记忆力减退、睡眠障碍、食欲不振，腹胀、腹痛等。少数可有贫血、神经炎等。牙龈上显“铅线”、尿中有铅。 汞:银白色液态金属，其蒸气和粒尘经呼吸道，液态经皮肤进入人体。主要表现为皮炎、口腔炎、肾炎。慢性中毒表现为头痛、头晕、记忆力减退、失眠或嗜睡、多梦、恶梦、急燥易怒。手指、眼睑、舌震颤。部分牙龈炎、口腔炎等。 锰:铜灰色金属。烟或粉尘经呼吸道进入人体。症状为头痛、头晕、衰弱无力、嗜睡、记忆力减退。严重时两腿发沉，易于跌倒，说话不利落等，神经系统损害。 铍:灰黑色金属，表现为四肢无力、气短、咳嗽;长期接触可造成铍肺。后期表现为体重减轻，呼吸困难。伴有肺心病等。接触时还可引起皮疹、溃疡等。 镉:白色带蓝金属。表现为咽喉发干、咳嗽、胸部发紧、头痛、呕吐。急性中毒引起肺损害。慢性中毒损害肾、肺及骨路。 铬:钢灰色金属。吸入铬酸雾或铬酸盐粉尘，通过皮肤进人，可刺激鼻和皮肤，可引起皮炎、溃疡和癌症。 臭氧:无色或带蓝色、有特臭气体。吸入刺激眼、鼻、肺、为所有粘膜的刺激剂。可能引起肺气肿，严重时死亡。 B、废水中主要污染物的影响 Number Quality Management 编号: EMS(QA)-WI- 质 量 管 理 Work Instruction Originated by 编制: Hawk WANG (for EMS Certification Audit) Approved by 批准: Page 页数 26 of 36 作 业 指 导书 化工废水排入量大、废水含有害污染物较多，如果未加处理和治理排入水体中的，可造成对水体的污染，直接或间接地对人群健康产生不良影响。 悬浮物(SS):过多时影响水质透明度，对水的净化和消毒产生影响。浑浊度大的水体使人厌恶。 酸、碱:受到酸、碱污染后，水 pH值发生改变，pH值超过6.5~8.5范围，可影响水体的自净过程以及影响到水生生物的生存。 油:漂浮在水面上的油会隔绝空气，降低水中的溶解氧、粘附于水生生物体表和呼吸系统，使其致死。溶解于水中的油分、鱼类摄人后会中毒，影响生长并有异昧，不能食用。沉积于水底的油经过厌氧分解将产生硫化氢剧毒物。重质油品粘附于泥砂上，会影响水生生物的栖息、繁殖。极少量的硫化物或酚类对鱼类生存造成威胁。 有机物:有机物污染越严重，水中氧消耗越多，造成水中溶解氧含量降低，因而影响鱼类生存。有机物污染严重还可使水体“富营养化”。 锰:水中锰含量为0.15毫克,升时，水浑浊，达10毫克,升时呈颜色。灌溉农田水含锰0.5毫克,升时，将对多种作物产生危害。水中含锰量高对鱼类产生毒害作用， 铜:含铜量为0.5毫克,升时，使水呈现颜色， l毫克,升时水变浑浊，1.5毫克,升时产生异味。水中铜含量过高对人的胃肠有刺激作用。 锌:锌含量为4毫克,升时，水产生异味，30~40毫克,升时，水呈乳白色并带金属味。灌溉水含量达3毫克,升时，可危害柑桔幼苗的生长。 挥发酚:水中酚含量达0.1~0.2毫克,升时，使水产品中的贝类产生异味，海带腐烂，牡蛎、沙贝死亡。浓度更高时可造成鱼类死亡甚至绝迹。人们长期饮用低浓度的含酚水，可引起慢性中毒，出现食欲不振、恶心呕吐、头痛、失眠、易激动等症状。饮水加氯消毒时形成氯酚产生恶臭。用高浓度的含酚废水灌溉农田，对农作物有毒害作用，使农作物不能正常生长而降低产量。 阴离子合成洗涤剂:阴离于合成洗涤剂在水中难分解和消除，可产生恶臭并 Number Quality Management 编号: EMS(QA)-WI- 质 量 管 理 Work Instruction Originated by 编制: Hawk WANG (for EMS Certification Audit) Approved by 批准: Page 页数 27 of 36 作 业 指 导书 能阻碍水的净化处理。 氟化物:水体中氟过多(可致地方性氟中毒(斑袖齿和骨氟症);过少时，龋齿发病率增高。 氰化物:对人和温血动物均有剧毒，为折合氰子浓度计算，水中含量为0.04~0.1毫克,升时，可引起鱼类死亡。 砷:水中含有一定量砷时，将对鱼类和其它水生物产生毒害作用。拉美地区给水中含砷虽为0.6~0.8毫克,升就发生地方性砷中毒。西太平洋某地区给水中含砷量达0.24~0.96毫克,升，也发生地方性砷中毒。 硒:水中二氧化硒含量达0.1毫克,升时，水带有大蒜气味，达50毫克,升时水味变涩，如亚硒酸钠含量达2毫克,升时，可使鲤鱼中毒。 汞:进入水体的无机汞沉于水底底质污泥中，经过甲烷厌氧菌的作用转化为甲基汞，通过水中生物富集和食物链的形式进人人体产生毒害作用。如日本的“水俣病”就是例证。 镉:含镉废水灌溉农田，镉可进入农作物的籽粒部分等可对人产生毒害作用，镉毒性很强，在体内蓄积、可致慢性镉中毒，如日本神通川的“痛痛病”就是镉慢性中毒的典型。 铬:铬的毒性主要是六价铬引起的，三价铬的毒性远低于六价铬。从水进入人体的铬过多时可影响体内物质氧化、还原和水解过程，可引起慢性中毒性肝炎、肾炎、铬性贫血、还可有致癌作用。铬化合物与人接触时，对皮肤会引起侵蚀性溃伤等，如水体中含六价铬为0.1毫克,升时，对水体自净产生不良影响，0.5毫克,升时，对鱼类具有毒作用，20毫克,升时，可使鱼类致死。铬化合物对农作物、蔬菜及谷物等的生长有刺激作用，含铬浓度为5毫克,升时，对作物有害，浓度为10毫克,升时旱作物出现严重萎缩病，15~50毫克,升时能抑制作物生长。 铅:从水进入人体的铅，可蓄积在体内，随同钙参予代谢，可引起慢性铅中毒，引起神经系统和血液系统的病变。 Number Quality Management 编号: EMS(QA)-WI- 质 量 管 理 Work Instruction Originated by 编制: Hawk WANG (for EMS Certification Audit) Approved by 批准: Page 页数 28 of 36 作 业 指 导书 C、固体废物的影响 化学工业固体废物产生量和排放量大危险废物种类多、有毒物质含量高，而废物再资源化可能性大，但如不注意处置和治理，不注意回收利用，会对人体健康和环境有危害或潜在危害。 固体废物不仅占用了大量土地，而且废物经过雨淋湿浸出毒物，使土地毒化、酸化、碱化。其污染面积往往超过所占土地的数倍，并导致水体受污染。此外，废物如准置不当还会造成很大的灾害。 固体废物对大气的污染也是极为严重的。化学工业的许多固体废物散发毒气、臭气，成为污染大气的主要污染源之一。 在固体废物的危害中，最为严重的是危险废物的污染。易燃、易爆和腐蚀性、剧毒性废物易造成突发性严重灾害，而且有毒性或潜在毒性的废物会造成持续性的危害。 铬渣:对人体消化道和皮肤具有强烈刺激和腐蚀作用，对呼吸道造成损害，有致癌作用。铬蓄积对水体中动物和植物均有致死作用，含铬废水影响小麦、玉米等作物生长。 氰渣:引起头痛、头晕、心悸、甲状腺肿大，急性中毒时呼吸衰竭致死，对人体鱼类危害很大。 含汞盐泥:无机汞对消化道粘膜有强烈腐蚀作用，吸入较高浓度汞蒸气可引起急性中毒，神经功能障碍。烷基汞在人体内能长期滞留，甲基汞会引起水俣病。汞对鸟类、水生脊推动物会造成有害作用。 无机盐废渣:铅、镉对人体神经系统、造血系统、消化系统、肝、肾、骨骼等都会引起中毒伤害。含砷化物有致癌作用。锌盐对皮肤和粘膜有刺激腐蚀作用。重金属对动、植物、微生物有明显危害作用。 蒸馏釜残渣:对人体中枢神经、肝、肾、胃、皮肤等造成障碍与损害。芳香胺类、亚硝胺类有致癌作用，对水生生物、鱼类也有致毒作用。 酸、碱渣:对人体皮肤、眼睛和粘膜有强烈刺激作用，导致皮肤和内部器官 Number Quality Management 编号: EMS(QA)-WI- 质 量 管 理 Work Instruction Originated by 编制: Hawk WANG (for EMS Certification Audit) Approved by 批准: Page 页数 29 of 36 作 业 指 导书 损伤和腐蚀。对水生生物、鱼类有严重有害影响。 其它含有有毒、有害成分的固体废物，如含有重金属、有机物、病菌、酸和碱的固体废物，将会通过大气，尤其是通过水对人体和环境产生危害。 4 环境法律与其他要求 4.1 标准要求及理解要点 ISO14001 4.3.2条款要求:“组织应建立并保持程序，用来确定适用于其活动、产品或服务中环境因素的法律，以及其他应遵守的要求，并建立获取这些法律和要求的渠道。” 理解要点: A. 条款强调组织要有获得适用于其活动、产品或服务中环境因素的法律以及其他应遵守的要求的相应程序和渠道。因为对环境法律、法规及有关要求的遵守是组织环境方针中必须予以承诺的，也是组织环境管理的重点，法律法规和其他要求是组织评价重大环境因素的主要依据之一，所以组织要有法律、法规意识，要主动去了解法律、法规及其他要求，要及时更新。 B. 法律与其他要求包括: , 国家各级政府关于环境保护的法律、法规、规定、决定、标准; , 各级政府关于环境保护的文件要求; , 各级政府环境保护的规划目标; , 各级政府环境保护的总量计划; , 各级政府环境保护的限期治理计划; , 行业规范; , 组织与有关机构的协议; , 本组织的上级公司部门的环保要求; , 本组织制订的环保条例、规章等; , 非法规性指南。 Number Quality Management 编号: EMS(QA)-WI- 质 量 管 理 Work Instruction Originated by 编制: Hawk WANG (for EMS Certification Audit) Approved by 批准: Page 页数 30 of 36 作 业 指 导书 4.2 审核要点及审核深度 A. 法律及其他要求审核应包括以下要点: ?组织是否建立并保持了适合于本组织的法律、法规和其它要求的程序, ?组织如何获取和确定相关的法律、法规和其它要求,如何定期跟踪其变化, ?组织获取的法律、法规及其它要求是否全面,是否为最新版本, ?组织如何向员工传达有关法律、法规和其它要求方面的信息, ?组织是否建立了适合本组织特点的法律、法规和其它要求的清单, B. 审核深度 ?核查程序是否包括: , 识别和获取实际适用于本组织的法律和其它信息的人员的职责和权限; , 如何识别和可以获得适用于有关环境因素的法律和其它要求; , 如何保存这些法律和其它要求资料; ?核查资料的正常保存。 C. 审核抽查:审核足够的资料，确保要求得以遵守。 4.3 适用于化学原料及化学制品制造业的国家环境法律、法规 4.3.1 三废排放标准 ? GB16297-1996 大气污染物综合排放标准 ? GB14554-93 恶臭污染物排放标准 ? GB8978-1996 污水综合排放标准 ? GB13458-92 合成氨工业水污染物排放标准 ? GB15580-95 磷肥工业水污染物排放标准 ? GB15581-95 烧碱、聚氯乙烯工业水污染物排放标准 ? GB12348-90 工业企业厂界噪声标准 4.3.2 其它法规要求 (1) GB3095-1996 环境空气质量标准 Number Quality Management 编号: EMS(QA)-WI- 质 量 管 理 Work Instruction Originated by 编制: Hawk WANG (for EMS Certification Audit) Approved by 批准: Page 页数 31 of 36 作 业 指 导书 (2) GB3838-88 地面水环境质量标准 (3)化学危险品安全管理条例(1987年2月17日国务院发布) (4)中华人民共和国环境保护法 (5)中华人民共和国大气污染防治法(重点:第二、四章) (6)中华人民共和国大气污染防治法实施细则(重点:第二、四章) (7)中华人民共和国水污染防治法(重点:第三、四、五章) (8) 中华人民共和国水污染防治法实施细则(重点:第二、三、四章) (9)中华人民共和国固体废物污染环境防治法(重点:第三、四章) (10) 中华人民共和国环境噪声污染防治法(重点:第二、三章) (11) 国务院关于环境保护若干问题的决定(1996年8月3日) (12) 农药管理条例(国务院第216号令1997年5月8日发布)(重点:第三章农药生产) (13) 排放污染物申报登记管理规定(1992年8月14日国家环境保护局发布) 5 监测与测量及符合性评估审核 5.1 标准要求和理解要点 ISO14001 4.5.1监测与测量条款要求为:“组织应建立、实施并保持一个或多个程序，对可能具有重大环境影响的运行与活动的关键特性进行例行监测和测量。程序应包括对有关环境表现、适宜的运行控制、对组织环境目标和指标符合情况的监视信息形成文件。 监测设备应予校准并妥善维护，并根据组织的程序保存校准与维护记录。 ISO14001 4.5.2 符合性评估条款要求为:“4.5.2.1 为与符合法律的承诺相一致，组织应建立、实施并保持一个或多个程序，以定期评价对适用的环境法律、法规的遵循情况。4.5.2.2 组织应评价其适用的其他要求的遵循情况。组织可考虑与4.5.2.1提到的法律评价相结合或建立独立的程序。” 理解要点: Number Quality Management 编号: EMS(QA)-WI- 质 量 管 理 Work Instruction Originated by 编制: Hawk WANG (for EMS Certification Audit) Approved by 批准: Page 页数 32 of 36 作 业 指 导书 条款要求一方面对组织从事的活动进行监测与测量，包括对可能具有重大环境影响的运行与活动的关键特性进行例行监测与测量;另一方面对监测与测量结果进行评价，与国家的排放标准、法律、法规、其他要求及目标、指标进行跟踪比较，考查组织活动的符合性，并为环境管理的策划、实施和改进提供依据。 监测与测量及符合性评估是环境管理体系的关键活动，要求建立相关程序予以确保实施。 5.2 审核要点和审核深度 A. 审核要点 ?是否建立并保持一套以文件支持的程序，对可能具有重大环境影响的运行与活动的关键特性进行例行监测和测量, ?文件化程序是否包括对环境表现、有关的运行控制、对组织环境目标与指标符合情况的跟踪信息进行记录, ?是否建立和保持了用于监测和测量的支持文件, ?监测和测量的实施是否符合文件的规定,监测和测量人员是否具备相应的技能和资格, ?是否建立并保持一个文件化的程序，以定期评价对有关环境法律、法规的遵循情况, 是否建立和保持了相应程序，对用于监测和测量的设备进行管理,包括: , 仪器的测量能力与要求一致; , 按要求进行校准(自校时，是否建立并保持了校验规程，校验条件是否满足要求，执行校验人员是否有相应能力和资格等;当校验任务被分包出去，分包方的资格，能力是否进行了评审); , 对仪器设备进行适当维护; , 发现问题时的处理; , 保存校验和维护记录。 Number Quality Management 编号: EMS(QA)-WI- 质 量 管 理 Work Instruction Originated by 编制: Hawk WANG (for EMS Certification Audit) Approved by 批准: Page 页数 33 of 36 作 业 指 导书 若监测和测量被分包出去，是否对其能力进行了评定和控制, 是否保存了相应记录, B. 审核深度 ?核查程序是否包括: , 监测和测量具有重大环境影响的运行和活动的关键特性的方法; , 校准和维护监测设备的方法; , 定期评价监测与有关环境法律、法规遵循情况的方法。 ?核查环境行为监测和测量的记录。 ?核查监测设备维护和校准的记录。 ?查阅显示检验环境法律、法规遵循情况的记录。 ?如果检验是由外单位实施时，要核查检验人员的能力、采样和分析的技术。 5.3 重要环境因素的例行监测 5.3.1 监测项目 A、监测项目的选择应考虑如下因素: ?污染物的性质:应优先考虑监测污染影响面广，危害大和在环境中难以降解或在生物体中易蓄积的污染物。 ?根据实验室条件和仪器设备装备情况，选择有成熟监测方法的项目进行监测。 ?应选择有代表性和综合性的监测项目。 ?迫切性:应优先考虑对群众反映强烈或工艺改革中可能产生的新污染物。 B、化学工业排放废水一般监测项目 工厂类别 监 测 项 目 基础化工(酸、pH、悬浮物、硫化物、氟化物、COD、碱、无机和有机原BOD5、铜、铅、锌、镉、砷、汞等 料) Number Quality Management 编号: EMS(QA)-WI- 质 量 管 理 Work Instruction Originated by 编制: Hawk WANG (for EMS Certification Audit) Approved by 批准: Page 页数 34 of 36 作 业 指 导书 化肥(合成氨、氮pH、悬浮物、硫化物、氨、总磷、挥发酚、肥、磷肥) 氰化物、砷等 化纤工业 pH、COD、BOD5、悬浮物、石油类、铜、锌 等 橡胶工业 pH、COD、BOD5、石油类、铜、锌、六价 铬、多环芳烃等 塑料工业 pH、COD、BOD5、石油类、硫化物、氰化 物、铅、砷、汞、苯系物、多环芳烃等 农药、制药、油漆COD、BOD5、石油类、硫化物、pH、悬浮工业 物、挥发酚、氰化物、有机氯、有机磷、苯胺 类、硝基苯类、多环芳烃、硝基酚等 C、废气污染监测项目的选择可根据监测目的不同有所区别，区域性污染检测可选择尘、总悬浮颗粒物、氮氧化物(NOx)、碳氢化合物(HC)、铅、镉、砷等。单一污染源的检测项目可根据化工生产工艺情况选择有代表性的污染物。例如人造纤维厂可选择SO2、H2S等，电解食盐厂可选择Cl2、汞等。 5.3.2 监测方法 A、废水中污染物监测方法 项目 测 定 方 法 方法来源 pH 玻璃电极法 GB 6920-86 悬浮物 重量法 GB 11901-89 镉 双硫脘分光光度法 GB 7471-87 六价铬 二苯碳酰二肼分光光度法 GB 7467-87 氰化物 异烟酸吡唑啉酮比色法 GB 7485-87, GB 7486-87 铅 原子吸收分光光度法 GB 7475-87, 双硫腙比色法 GB 7470-87 BOD5 稀释与接种法 GB 7488-87 Number Quality Management 编号: EMS(QA)-WI- 质 量 管 理 Work Instruction Originated by 编制: Hawk WANG (for EMS Certification Audit) Approved by 批准: Page 页数 35 of 36 作 业 指 导书 总汞 冷原子吸收法 GB 7468-87, 烷基汞 气相色谱法 GB/T 14204-93 铜 原子吸收分光光度法，二乙基二硫代GB 7475-87, 氨基甲酸钠比色法 GB 7474-87, 新铜试剂比色法 GB 7473-87 COD 重铬酸钾法 GB 11914-89 挥发酚 溴化容量法，4-氨基安替比林分光光GB 7491-87, 度法 GB 7490-87 苯胺类 偶氮比色法 GB 11889-89 氟化物 氟试剂比色法，电极法 GB 7483-87, GB 7484-87 硫化物 亚甲基蓝分光光度法 GB/T 16489-96 砷 比色法 GB 7485-87, GB 11900-89 B、废气中污染物的监测方法 项目 测 定 方 法 方法来源 甲醛吸收，分光光度法 SO2 GB/T 15263-94 气相色谱法 H2S GB/T 14678-93 比色法 NOx GB/T 15436-95 总悬浮颗粒物 重量法 GB/T 15432-95 氟化物 电极法 GB/T 15433-95， GB/T 15434-95 苯胺类 比色法 GB/T 15502-95 硝基苯类 比色法 GB/T 15501-95 铅 原子吸收法 GB/T 15264-94 比色法，电极法 GB/T 14679-93， NH3 GB/T 14668-93， GB/T 14669-93 甲苯、二甲苯、苯乙烯 气相色谱法 GB/T 14677-93 二乙胺分光光度法 CS2 GB/T 14680-93 总烃 气相色谱法 GB/T 15263-94 Number Quality Management 编号: EMS(QA)-WI- 质 量 管 理 Work Instruction Originated by 编制: Hawk WANG (for EMS Certification Audit) Approved by 批准: Page 页数 36 of 36 作 业 指 导书 C、固体废物中污染物的监测方法 项目 测 定 方 法 方法来源 总汞、镉、铜、冷原子吸收分光光度法 GB/T 15555.1-1995 铅、锌 原子吸收分光光度法 GB/T 15555.2-1995 砷 二乙基硫代氨基甲酸银分GB/T 15555.3-1995 光光度法 六价铬 分光光度法 GB/T 15555.4-1995, 容量法 GB/T 15555.7-1995 总铬 分光光度法，容量法，原GB/T 15555.5-1995, 子吸收法 GB/T 15555.8-1995, GB/T 15555.6-1995 镍 分光光度法 GB/T 15555.9-1995, GB/T 15555.10-1995 氟化物 电极法 GB/T 15555.11-1995 D、噪声监测 按GB 12349-90 工业企业厂界噪声测量方法执行