醋酸电离常数的测定
2.7 弱电解质电离常数的测定
?????
1
电桥、电导法测量弱电解质的电离常数,也能测难溶盐的溶解度。最初的报道见于1922
[1]年的G.Jones和B.G.Bradshaw。醋酸在溶液中电离达到平衡时,有以下关系
,浓度 2c, CK1,,电离度 电离平衡常数
不同浓度下的电离度是利用电导法测定。电导与比电导间的关系是
,1铂片电极面积 ,cm 电导率/, A, G,,,
lK cell,1电导/,即S ,1 电导池常数/cm铂电导电极距离
1mol物质全部置于1cm两电极片之间时测得电导就是摩尔电导,,有如下关系
,,1000 ,, c
2
?
~
?低频信号发生器 ? R1 ?电导池 R2
?示波器 ? ?3个交流电阻箱 R3 R(C) xx ? C
电导水(比电导小于3,10图2.8.1 交流电桥电路图
61--S,cm)
图2.8.2 恒温电导池 配制的0.0200M的KCl溶液,KCl需一级试剂,溶剂
要用电导水。
整个实验需要保持温度恒定。温度控制在,0.1K,电导池中溶液必须完全浸在恒温槽水面
以下。每次恒温待测溶液5~10分钟后再测定。
4
(1)将夹套式恒温电导池与交流电桥桥路按图2.7.1接好,低 恒温准备 频信号发生器频率选在1kHz。(2)将装有500mL电导水的容器及装有100 mL乙酸的容量瓶置于298K下的恒温槽中。 配溶液 ,1 (1) 0.02000mol,L
标准
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KCl溶液,查表得定温下电导率; ,1(2)用冰醋酸配0.1000mol,L及经五次减半稀释的系列溶液。 记录各配(1)用待测溶液荡洗电导池,然后液体浸没铂黑电导电 制液电阻 1 极1cm,接入电桥桥路通恒温水3分钟测定溶液电阻。 (2)与R与R互换后再测一次取均方根值。 33 换试样? 每换新液须用电导水淋洗铂黑电极并用滤纸吸干电极上的Y N 水,注意切忽触及铂黑。醋酸液须换另一恒温电导池。
测电导在R上串联1个500K,(标准)高电阻,宜用光铂电极。调3水电阻
2.7 弱电解质电离常数的测定
6.
(1)实验关键:
?电导受温度影响较大,温度偏高时其摩尔电导偏高,温度每升高1度,电导平均增加1.92%,即 G,G[1,0.013(t,25)]t298K
?电导池常数(K)未测准,则导致被测物的电导率(,)偏离文献值。溶液电导一经测cell
定,则,正比于K。即电导池常数测值偏大,则算得的溶液的溶解度、电离常数都偏大。 cell
?电导水电导大,测量时相对误差也就越大。
,1 ?实验中所配溶液浓度要准确,尤其是 0.02000mol,L KCl标准溶液。电导池须洁净,电导电极须脱附溶质。
?示波器对于电阻较大(如电导水)的溶液,受干扰波的影响较大,影响测定。
(2)测定电导池常数的意义
3 如果电导池二极间的距离刚好为1cm,则不必测电导池常数,但这样的电导池制作是
十分困难的。测这类仪器常数,是实验通常用来从已知量测未知量的有效手段。
(3)交流电桥平衡的条件
如果电桥的电路对地没有漏电,电桥各部分之间也不漏电,并且电桥各支线间没有互
感,则平衡时,对臂电抗(阻抗、容抗、感抗)复数乘积相等,由于交流电阻采用双线并绕
的无感电阻箱,所以平衡条件就成为:
11 ,,,RR2111,,jCjC,,3xRR3x
当二电阻箱电阻R=R时误差最小,可以解得R=R,C=C,也就是说,精确测量时应在与12x3x
电容相邻的R上并联一个与最导池的电容相等的电容C,达成邻臂电抗的相位角相等。 3
(4)选用1kHz低频的意义
测电导就是测量电阻的倒数,在测量电解质溶液的电阻时必须用一定频率的交流电,
是为了使溶液不至于(趋直流)电解、极化,高频交流电则趋于短路,所用电极也必须是隋
性的(光铂电极、铂黑电极),不与溶液发生化学反应。
(5)对于电阻大的溶液,宜用面积大、距离近的电导电极,即电导池常数小的,因为电
阻大的溶液电导测值G小,而G=,/K,选择K小的,测读的G值相对大,误差自然减cellcell
小。镀铂黑使电极比表面积大,易吸附稀溶液电解质离子,导致溶液浓度改变大,引起测量
误差增大,此时宁可用K值虽比铂黑电极大但吸附较少的光铂电极。所以,铂黑电极还是cell
在测量中等电导的溶液时使用。KCl溶液电阻相对而言大,可用K大的电极。 cell
(6)示波器X区扫描频率的调节
利用阴极发射X射线的示波管,当纵偏(Y方向)板加可变电压u,横偏板加锯齿波(正y比于时间)电压时,得到正弦波,只有当被观察波频率等于锯齿波频率整数倍的时候,扫描
的波形才会稳定。换言之,当周期T=2T(或f=2f)时,得2个正弦波。 xyyx
y1 uy 中线
xx1 2 uX TX Tyy 2 t 图2.8.3 示波器正弦波扫描原理 2
2.7 弱电解质电离常数的测定
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