物理化学习题解答

物理化学习题解答(十一)习题p216~2241、298K时，2NO5(g)==N2O4(g)+O2(g)，该分解反应的半衰期t1/2=，此值与N2O5(g)的初步浓度没关，试求：该反应的速率常数；N2O5(g)转变掉90%所需的时间。解：反应的半衰期t1/2与N2O5(g)的初步浓度没关，故为一级反应。t1ln2k12k1ln2ln20.1216h1t1/25.7(2)lnak1txalna0.1216t.0.9aln10=t=2、某物质A分解反应为二级反应，当反应进行到A耗资了1/3时，所需时间为2min，若连续反应掉同样多这些量的A，应需多长时间解：11axk2ta11112k24k2aaaa31122t2k2tkaaaa31/2=4/t，t=8min，ta=8–2=6min3、有反应A→P，实验测得是级反应，试证明：111kt(1)[A]02[A]2(2)t12(221)[A]0212k解：d[A]1(1)rk[A]2d[A]dtkdt1[A]21d[A]kdt[A]21kdt2d[A]2[A]1kt2d[A]2dt[A]00112{[A]2[A]02}k(t0)[A]02[A]21kt11{1[A]021kt1(2)11[A]02}22222[A][A]020}21kt1112222211()[A]0kt12222(22)[A]0t12(2k1kt1211)[A]024、在298K时，用旋光仪测定蔗糖的转变率，在不同样时间所测得的旋光度αt如下：t/min010204080180300∞o––αt/()试求该反应的速率常数k值。解：ln(t)ktln(0)t/min010204080180300ln(αt–α∞)由t作图，直线斜率–k–×-3，速率常数k×-3-1。ln(α–α)~=10mint=10∞2.22.01.8)1.6α∞1.4-t(nα1.2斜率=-0.0053l1.00.80.60.4050100150200250300t/min5、在298K时，测定乙酸乙酯皂化反应速率。反应开始时，溶液中酯与碱的浓度都为，每隔一准时间，用 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 酸溶液滴定其中的碱含量，实验所得结果以下：t/min035710152125-[OH]/证明该反应为二级反应，并求速率常数k值；若酯与碱的浓度都为，试计算该反应完成95%时所需的时间及该反应的半衰期。解：(1)x/(a–x)=aktt/min35710152125x/(a–x)由x/(a–x)~t作图，得素来线，即证明该反应为二级反应；直线斜率ak=，反应速率常数k=.min-1)x-a(/3.02.52.01.51.0斜率=0.117960.50.00510152025t/min(a–=akt19=×t=6、含有同样物质的量的A、B溶液，等体积相混杂，发生反应A+B→C，在反应经过后，A已耗资了75%；当反应时间为时，在以下情况下，A还有多少未反应当该反应对A为一级，对B为零级；当对A、B均为一级；当对A、B均为零级。解：A+BCt=0aa0t=ta–xa–xx(1)rd[A]k[A][B]0k[A]dxdtkdtaxdln(ax)kdtxx)ktdln(adt00ln(ax)lnak(t0)ln(a0.75a)lnak(t0)ln(0.25a)lnak(10)kln(0.25a/a)ln0.25ln(ax)lnaln0.25(20)(ax)/a0.2526.25%(2)rd[A]k[A][B]k[A]2dtdxkdt(ax)2d(ax)1kdtxx)1ktdtd(a00(ax)1a1k(t0)(0.25a)k3a1a1k(10)1(ax)(ax)1a13a1(20)17a1(ax)/a114.285%7d[A](3)rk[A]0[B]0kdtdxkdtxdxtdt0k0x0k(t0)0.75a0k(10)k0.75ax00.75a(20)x1.5a(ax)/a0.5表示已完好反应。7、298K时，NaOH和CHCOOCH皂化作用的速率常数k与NaOH和CHCOOCH皂化332325作用的速率常数k2′的关系为k2k2′。试计算在同样的实验条件下，当有的=90%CH3COOCH3被分解时，CH3COOC2H5的分解分数(设碱与酯的浓度均相等)。解：x/(a–x)=akt(a–=ak2tx/(a–x)=ak2′t9(a–x)/x=(a–x)/x=14/15x=15/29a=a当有90%的CH3COOCH3被分解时，CH3COOC2H5的分解分数52%。8、设有一n级反应(n≠1)。若反应物的初步浓度为a，证明其半衰期表示式为(式中k为速率常数)：t212n11(n1)an1k解：dxkdt(ax)nd(ax)1n(n1)kdtx1ntd(ax)(n1)kdt00(ax)1na1n(n1)kt当x=1/2a，t=t1/2(a1/2a)1na1n(n1)kt1/2(2n–1–1)a1–n=(n–1)kt1/2t1/2=(2n–1–1)a1–n/(n–1)kt12n11，即证。(n1)an1k2当x=3/4a，t=t3/4(a3/4a)1na1n(n1)kt3/4(22n–2–1)a1–n=(n–1)kt3/4t3/4=(22n–2–1)a1–n/(n–1)kt322n21(n1)an1k49、对反应2NO(g)+2H(g)→N(g)+2H2O(l)进行了研究，初步时NO(g)与H(g)的22物质的量相等。采用不同样初步压力p0，相应地有不同样的半衰期。实验数据以下：p0/kPat1/2/min81102140180224求该反应的级数。解：lnt1(1n)lnp0lnA2lnp0lnt1/2由lnt1/2~lnp0作图，直线斜率(1–n)=–，反应级数n=tnl5.45.25.02/14.8斜率=-1.6564.64.43.23.33.43.53.63.73.83.94.0lnp010、已知某反应的速率方程可表示为rkp[A][B][C]，请依照以下实验数据，分别确定反应对各反应物的级数α、β、γ的值和计算速率常数k。r/解：rkp[A][B][C]=kpαβγ=kpαβγα=α，α=+α–α=–α，α==kpαβγ=kpαβγβ=2β，β=ln2+β–β=–β，β=–1=kpαβγ=kpαβγγ=γ，γ=0=kp-10kp=5/{-1}=25mol-1/11、碳的放射性同位素14C在自然界树木中的分布基本保持为总碳量的×10-13%，某考古队在一山洞中发现一些古代木头燃烧的灰烬，经解析14C的含量为总碳量的×10-14%。已知14C的半衰期为5700a，试计算这灰烬距今约有多少年解：放射性同位素14C的演变是一级反应。×10-14%=×10-13%/2n–14ln10=–13ln10–nln2–=––––+=n=year=×5700a=12、某抗菌素在人体血液中分解表现简单级数反应，若是给病人在上午8点注射一针抗菌素，尔后在不同样时t测定抗菌素在血液中的质量浓度ρ[单位以3mg/100cm表示]，得以下数据：t/h481216ρ/(mg/100cm3)试计算：该分解反应的级数；求反应的速率常数k和半衰期t1/2；若抗菌素在血液中质量浓度不低于(100cm3)才有效，求注射第二针的时间。解：(1)设为一级反应，ln(a–x)=–kt+lna，则ln(a–x)~t作图应为素来线：t/h481216lnρ––––-0.6-0.8-1.0-1.2ρnl-1.4截距b=-0.3495-1.6斜率=-0.0963-1.8-2.046810121416t/h因此该反应为一级反应。由直线斜率–k=–，可求得速率常数k=.h-1半衰期t1/2=ln2/k==直线方程为lnρ=––––=––t=，故注射第二针的时间为14:42。13、在一抽空的刚性容器中，引入必然量纯气体A(g)，发生以下反应：A(g)→B(g)+2C(g)设反应能进行完好，在323K恒温一准时间后开始计时，测定系统的总压随时间的变化情况，实验数据以下：t/min03050∞p总/kPa求反应的级数和速率常数。解：A(g)→B(g)+2C(g)t=0000pAt=tpApA0–pA2(pA0–pA)p总=3pA0–pA，pApA0–p总)/22=(3pA0=/3=设反应为二级反应，r=–dpA/dt=kpA21/pA–l/pA0=kt，由1/pA~t作图应得素来线：t/min0t0t0+30t0+0+50pA/kPa1/pA0.0800.0750.0700.0650.060pA0.055/10.050斜率=7.50368×10-50.0450.0400.03501020304050t/min因此该反应为二级反应，速率常数k=×14、反应[Co(NH3)3F]2++H2O[Co(NH3)3H2O]3++F-是一个酸催化反应，若反应的速率方程为r=k[Co(NH3)3F2+]α[H+]β，在指定温度和初步浓度条件下，络合物反应掉1/2和3/4所用的时间分别为t1/2和t3/4，实验数据以下：实验编号T/Kt1/2/ht3/4/h129822983308试依照实验数据求：反应的级数α和β的值；不同样反应温度时的反应常数k值；反应实验活化能Ea值。解：(1)在反应过程中酸的浓度可近似认为不变，因此反应能够为准α级反应。t3/4/t1/2，这是一级反应的特点，故α。=2=1A1=kβA2=kβ=A1/A2=β/β1/2=β/{2ββ}=1/2β，故β=1。t1/2E1，k，kk，k(2)RTa=ln2/)(298)==ln2/)(308)=k=ln2/AAeEa11)k1/k2(e8.3142983081/2Ea(11)ln0.58.314298308Ea=–××、当有I2存在作为催化剂时，氯苯65与Cl2在2298308/=(CHCl)CS(l)溶液中发生以下的平行反应(均为二级反应)：设在温度和I2的浓度一准时，C6H5Cl与Cl2在CS2(l)溶液中的初步浓度均为，30min后，有15%的C6H5Cl转变为σ—C6H4Cl2，有25%的C6H5Cl转变为p—C6H4Cl2。试计算两个速率常数k1和k2。解：k1/k2=15%/25%=3/5=1/–×–×–1/=30(k1+k2)k1+k2={1/(1–––1/}/30=2/45k2+k2=2/45，k2=k1×==16、有正、逆反应均为一级的对峙反应，D-R1R2R3CBrL-R1R2R3CBr，正、逆反应的半衰期均为t1/2。若初步时123的物质的量为1，试计算在=10minD-RRRCBr10min后，生成L-R1R2R3CBr的量。解：t1/2=ln2/kk1=k-1=ln2/10=xt=k1a–x)–k-1xd/d(平衡时k1(a–xe=k-1xe)k-1=k1a–xe)/xe(dx/dt=k1(a–x)–k1(a–xe)x/xe={k1(a–x)xe–k1(a–xe)x}/xe=k1a(xe–x)/xexxe–x)=(k1axetd/(/)dln(xe–x)–lnxe–k1at/xe=k1(a–xe)=k-1xe，xe=a/2=ln–x)–=–×1×10/=–ln–x)=––=––x=e–=x=，故生成L-R1R2R3CBr的量为。17、某反应在300K时进行，完成40%需时24min。若是保持其他条件不变，在340K时进行，同样完成40%，需时，求该反应的活化能。解：k1/k2=24=akAeRTEa(11)k1/k2e8.3143003403.75Ea11ln3.758.314()Ea300340的热分解反应为，在必然温–××、2222(g)=300340/=NO(g)2NO(g)==2N(g)+O度下，反应的半衰期与初始压力成反比。在970K时，NO(g)的初始压力为，测2得半衰期为1529s，在1030K时，N2O(g)的初始压力为，测得半衰期为212s。判断该反应的级数；计算两个温度下的速率常数；求反应的实验活化能；在1030K，当N2O(g)的初始压力为时，计算总压达到所需的时间。解:2NO(g)==2N2(g)+O2(g)t=0a00t=ta–xx反应的半衰期与初始压力成反比，说明反应级数为二级。(2)t11ka215291k(970)39.21k(970)1.6681051529139.2k(1030)9.82710521248.0(3)EakAeRT1.668109.827109.827105EaAe8.3149705EaAe8.3141030E/1.6681055e8.314a(103019701)E5.8915e8.314a(103019701)Ea(11)ln5.89151.77358.3141030970d[N2O]2-970)=E=××1030×970/(1030rak[N2O]dxdtd(ax)1kdtx2kdtt(ax)x)1kdt0d(a0(ax)1a1k(t0)p总a+==+=x=–-1–=×10-5tt=128s、某一气相反应A(g)B(g)+C(g)，已知在298K时，k1，k-1×，当19==5温度由298K升到310K时，其k1和k-1的值均增加1倍，试求：298K时的反应平衡常数Kp；正、逆反应的实验活化能Ea；298K时反应的△rHm和△rUm；在298K时，A的初步压力为100kPa，若使总压力达到152kPa时，所需的时间。解：(1)Kpk1/k-1-97-1==5×10=×10PaEa11()k1/k2e8.3142983100.5(2)Ea118.314()ln0.5298310Ea=–×298×310/(310–298)=正、逆反应的实验活化能Ea均为△rHm(298)=0(因正、逆反应的活化能同样)(1)△rUm=△rHm–△pV–△nRT=–××–A(g)B(g)+()=1298=C(g)t=0a00t=ta–xxxp总=a+x=100+x=152，x=52kPadx/dt=k1(a–x)–k-1平衡时，k1(a–xe)=k-1dx/dt=k1(a–x)–k1(a–xe)dx/dt=k1(xe–x)dx/(xe–x)=k1dtx1td(xex)k1dt00ln(xe–x)–lnxe=–k1tk1(a–xe)=k-1×105–xe)=5×10-9×105–xe)=5×10-9/=×10-8xe=×105–×10-8=×105ln×105–52000)–×105=––=–t=20、某溶液中含有NaOH及CH3COOC2H5，浓度均为。在298K时，反应经10min有39%的CH3COOC2H5分解，而在308K时，反应10min有55%的CH3COOC2H5分解。该反应速率方程为r=k[NaOH][CH3COOC2H5]。试计算：在298K和308K时反应的速率常数；在288K时，反应10min，CH3COOC2H5的分解分数；293K时，若有50%的CH3COOC2H5分解，所需的时间。解：(1)1/(a–x)–1/a=kt1/–×–1/=10k(298K)k(298K)={1/–×–1/}/10=–×–1/=10k(308K)k–×–E11(308K)={1/=a()1/}/108.3142983086.3934/12.2220.5231k(298K)/k(308K)eEa(11)ln0.5231Ea=8.3142983084944711–×298×308/(308–.314(298288)1.9997k(298K)/k(288K)e298)=k(288K)=k(298K)/==–1/=×101/–x)=–x=x=x/a==%4944711)(3)k(298K)/k(293K)e8.314(2982931.40576k(293K)=k(298K)/==–1/=t={1/–×–1/}/=21、在673K时，设反应NO2(g)==NO(g)+1/2O2(g)能够进行完好，并设产物对反应速率影响。经实考据明该反应是二级反应，速率方程可表示为–d2/dt=k22，速率常数k与反应温度T之间的关系为：[NO][NO]lnk12886.73)1?s120.27(mol?dmT/K试计算：该反应的指前因子A及实验活化能Ea；若在673K时，将NO2(g)通入反应器，使其压力为，发生上述反应，当反应器中的压力达到时所需的时间(设气体为理想气体)。解：12886.720.2712886.78.3146.3555108e107140.024Ea(1)keTe20.27eRTRTAeRT指前因子A=×108实验活化能Ea=lnk=–673+=k=+1/2O2(g)t=0p000t=tpp0–p1/2(p0–p)p总=3/2p0–1/2p，3/2×–1/2p=p=kPa01/p–1/p=kt1/–1/=t=(1/–1//=22、NO(g)的热分解反应为2NO(g)2N(g)+O(g)，从实验测出不同样反应温度22时，各个初步压力p0与半衰期t1/2的值以下：实验次数T/Kp0/kPat1/2/h19673802967152031030144041030212试求：反应级数和不同样温度下的速率常数；反应的实验活化能Ea；若1030K时，N2O(g)的初始压力为，当压力达到时所需的时间。解：(1)1520/380==4；1440/212==反应的半衰期与反应物的初步浓度成反比，这是二级反应的特点，故为二级反应。t1/2=1/(kpp0)kp(967K)=1/t1/2/p0=1/380/=×10-5kp(1030K)=1/t1/2/p0-5=1/212/=×10(2)k(1030K)/k(967K)Ea(11)5/1.6783105e8.31410309679.827105.855Ea–××967/(967–1030)=2N=1030t=0p000t=tpp0–p1/2(p总=3/2p0–1/2p，3/2×–1/2p=p=kPa1/p–1/p0=kt2O(g)2N(g)+O2(g)p0–p)1/–1/=×10-5tt=(1/–1//×10-5=23、某溶液中的反应A+B→P，当A和B的初步浓度为[A]0=1×，[B]0=时，实验测得不同样温度下吸光度随时间的变化以下表：t/min057130∞298K时A的吸光度308K时A的吸光度t1/2随0×，改变[B]0时，实验测得在298K时，[B]0的变化以下：当固定[A]=1[B]0/t1/2/s12030设速率方程为rkα[B]β，试计算α、β，速率常数k和实验活化能Ea。=[A]解：∵[B]>>[A]，∴能够为[B]不变。∵吸光度与浓度成正比，∴可用吸光度A代表浓度。–dA/dt=kAα(b–x)βdA/dt=–k′AαdA/Aα=–k′dt设α=1，则dA/A=–k′dt，积分得：lnA–lnA0=–k′t由lnA~t作图，得素来线，说明假设正确。t/min057130∞lnA(298K)lnA(308K)Anl0.40.30.20.10.0298KAn-0.1l-0.2斜率=-0.00521-0.3-0.40.50.0-0.5-1.0-1.5308K斜率=-0.01482-20020406080100120140-20020406080100120140t/mint/mint1/2=ln2/k′=ln2/k[B]β120/30=β/β=4，2β=4，β=2故反应的α=1、β=2。–k′(298K)=–k(298K)×2=–k(298K)=2=mol––k(308K)×2=–k(308K)=2=mol–故反应的速率常数k(298K)=mol–，k(308K)mol–。k(298K)/k(308K)79893(11)0.365e8.31429830854.1/148.2Ea(11)ln0.3658.314298308Ea–××3–298)=故反应的实验活化能Ea、经过测量系统的电导=29808/(308=率能够追踪以下反应：CH3CONH2+HCl+H2O==CH3COOH+NH4Cl在63℃时，混杂等体积的浓度为的CH3CONH2和HCl溶液后，在不同样时间观察到以下电导率数据：t/min0133450/已知该温度下，各离子的摩尔电导率分别为Λm(H+)=，Λm(Cl-)=和Λm(NH4+)=，不考虑非理想性的影响，确定反应的级数并计算速率常数的值。解：CH3CONH2+HCl+H2O==CH3COOH+NH4Clt=0aa000t=ta–xa–xxxx设反应速率方程为r=k[CH3CONH]α[HCl]β2xt=k[a–x]α[a–x]βd/d=(a–x)×103Λm(HCl)+x×103Λm(NH4Cl)=(a–x)×103++x×103+3a–×3x×3x×3a–×3x=×1010+10=1010×103a–κ=×103x溶液的电导率与溶液中产物浓度成正比，故可用电导率代表xdκ/dt=k[a–κ]α[a–κ]β(a–κ)1–α+β–(a–κ0)1–α+β=kαβ–t(+1)设αβ=，则1/(a–κ)–/a–kt+21(=由1/(a–κ)~t作图，得素来线，说明反应级数为。2t/min01334501/κ/κ/10.0320.0300.0280.026斜率=1.56165×10-40.02401020304050t/min由直线方程的斜率k×-4可得速率常数为k×-4、设有一反应2A(g)+=10=10B(g)==G(g)+H(s)在某恒温密闭容器中进行，开始时A和B的物质的量之比为rdpBkppA2pB22:1，初步总压为，在31400K时，60s后容器中的总压为，设该反应的速率方程dt为：，实验活化能Ea=。试求：在400K时，150s后容器中B的分压；在500K时，50s后容器中B的分压；解：2A(g)+B(g)==G(g)+H(s)t=02aa00t=ta–xa–xxx22p总a–x=323a，a==1kpa(1)rdpBkppA2pB231dxdt(2a2x)(ax)2kp231dt22kp(ax)2dx3dtdx22kpdt3(ax)2x3td(ax)122kpdt00(ax)1a1322kp(t0)p总=3a–x=2–x=，x=kPa2113k(1.00.5)22kp(600)1.0=60kp×=k=x)11.013(1.022kp(1500){–x)-1–}/{–-1–}=150/60=15/21=pB=a–x=–=akAeRTk(400K)/k(500K)105(11)=×10-3e8.314400500k(500K)=××10-3=(1.0x)11.0132.411(500)22(1-x)=，pB=26、气相反应合成HBr：H2(g)+Br2(g)==2HBr(g)，其反应历程为(1)Br2+M2Br·+M(2)Br·+H2HBr+H·(3)H·+Br2HBr+Br·(4)H·+HBrH2+Br·(5)Br·+Br·+MBr2+M①试推导HBr生成反应的速率方程；②已知键能数据以下，估计各基反应之活化能。化学键Br－BrH－BrH－Hε/(kJ·mol-1)192364435解：①d[Br]2k1[Br2][M]k2[Br][H2]k3[H][Br2]k4[H][HBr]2k5[Br]2[M]0dtd[H]k2[Br2k[Brdt][M]2k125][H2]k3[H][Br2]k4[H][HBr]0[Br]2[M],[Br](k1/k5)1/2[Br2]1/2k2(k1/k5)1/2[Br2]1/2[H2]k3[H][Br2]k4[H][HBr][H]k2(k1/k5)1/2[Br2]1/2[H2]/{k3[Br2]k4[HBr]}d[HBr]3[H][Br2]k2[Br][H2]k3[H][Br2]k4[H][HBr]2kdt2k2k3(k1/k5)1/2[Br2]3/2[H2]/{k3[Br2]k4[HBr]}②(1)Br2+M2Br·+MEa1=192kJ·mol-1(2)Br·+H2HBr+H·Ea2×·mol-1=435%=kJ(3)H·+Br2HBr+Br·Ea3×·-1=192%=mol(4)H·+HBr2·Ea4×·mol-1H+Br=364%=(5)Br·+Br·+MBr2+MEa5·-1=0kJmol27、反应OCl-+I-==OI-+Cl-的可能机理以下：(1)OCl-2-快速平衡(Kk1/k-1)+HOHOCl+OH=(2)HOCl+I-HOI+Cl-决速步(3)OH-+HOIH2O+OI-快速反应试推导反应的速率方程,并求表观活化能与各基元反应活化能之间的关系。解：[OH][HOCl]K,rd[Cl]][I]/[OH][H2O][OCl]dtk2[HOCl][I]k1k2/k1[H2O][OCl∵k=k1k2/k-1∴EaE1+E2-E-1=28、反应A(g)+2B(g)==1/2C(g)+D(g)在一密闭容器中进行，假设速率方程的形式为kppApB，实验发现：(1)当反应物的初步分压为pA0，pB0时，r==反应中lnpA随时间变化率与pA没关。(2)当反应物的初步分压为00pA=，pB=时，反应的r/pA2为常数，并测得500K和510K时，该常数分别×10-3和×10-3。试确定：速率方程中的α和β的值；反应在500K时的速率常数；反应的活化能。解：A(g)+2B(g)==1/2C(g)+D(g)t=00p000pABt=tpApB1/2(pA0-pA(pA0pA))-pBpB0pA0pA=-2+2(1)rkppApBdpAkppApBdtdlnpAkppA1pBkppB，故可知：α=1dtpB02pA0rkppApB,pB2pA2pAr/pA22kppA12kp，故可知：β=1(2)r/pA22kp-3kp×10=2(500K)kp(500K)=×10-4(3)×10-3=2kp(510K)kp-3(510K)=×10EakAeRTEa11k(510K)/k(500K)e()8.314510500ln2Ea(11)8.314510500Ea××500ln2/(510–500)=、实验测得气相反应22(g)2HI(g)是=510I(g)+H二级反应，在时，其反应的速率常数为k=×10-9。现在一反应器中加入的H2(g)，反应器中已含有过分的固体碘，固体碘在时的蒸气压为(假设固体碘和它的蒸气很快完成平衡)，且没有逆向反应。(1)计算所加入的H2(g)反应掉一半所需要的时间；证明下面反应机理可否正确。I22I(g)快速平衡，Kk1/k-1(g)=H2(g)+2I(g)2HI(g)慢步骤解：(1)I2(g)+H2(g)2HI(g)t=0ab0t=tab–x2xa=，b，x=kPa=kPardpH2kppH2pI2dtdxkpa(bx)dtdxkpadt(bx)dln(bx)akpdtxtdln(bx)akp0dt0ln(bx)lnbakp(t0)-9ln1/2=–××10t(2)I22I(g)快速平衡，Kk1/k-1(g)=H2(g)+2I(g)2HI(g)慢步骤rdpHIk2pH2pI2pI2dt/k1pI2k1pI2pI2k1/k-1=rdpHIk1k2/k1pH2pI2dt赶忙率方程来讲，该机理是合理的。34、有正、逆反应均为一级的对峙反应AB，已知其速率常数和平衡常数与温度的关系式分别为：lg反应开始时，lg(k1-1)=-2000/T/s(K)+KT(K)Kk1/k2=2000/=-3-3[A]0=·dm，[B]0=·dm。试计算：逆反应的活化能；400K时，反应10s后，A和B的浓度；400K时，反应达平衡时，A和B的浓度。解：(1)lgk1T，lgk1-lgk-1=2000/T(K)=-2000/(K)+lgk-1=-4000/T(K)+，lgk-1=-E-1/RT(K)lge+lgAlgeE-1/R，E-1×·mol-1，=8000=4000lge=(2)lgk1，k1==-2000/400+=-1lgk-1=-4000/400+=-2，k-1=ABt=0t=t+x=k1[]-k-1[+x]=tdx/dt(0.04950.11x)0.11dt0.04950.11xln0.04950.11x0.11t00.04950ln0.04950.11x0.11101.10.04950.04950.11xe1.10.332870.0495-3，x=mol·dm-3-1[A]=mol·dm，[B]=+=·dm(3)0.05xK,+0.110x=5-10x，x=0.5x-30.01-1[A]=mol·dm，[B]=+=·dm36、反应物A同时生成主产物B用副产物C，反应均为一级；已知k1×3)；k2)=10exp(=exp(试回答：使B含量大于90%及大于95%时，各需的反应温度T1和T2；可否获取含B为%之产品解：(1)k1k2，×3)=9/==910/(exp()=×10-2=–T1=k1k2，×3)=19/==1910/(exp()=–T2=(2)k1k2，×3)=199/==19910/(exp()==T=–3089K，故不可以能获取%的B产品。x1x2×3)/=10/(T→∞时，x1/x2=×103/=x1+x2=1，x1=%