高含磷废水

化! 工! 环! 保 ! !""# 年 $ 月 "#$%&’#("#)*+ ,&’)"-)%’# ’. -/"(%-*+ %#012)&3 第 !# 卷第 ! 期 晶析辅助化学沉淀法处理高含磷废水 万亚珍，刘金盾，方文骥，张永战 （郑州大学 化工学院，河南 郑州 $%"""!） ［摘要］在常温条件下，将价格低廉的氯化镁、碳酸氢铵加入到高浓度含磷废水中，不仅有较 高的除磷率，且可兼得缓效复合肥 (4#/$,’$·&/!’。为了使一次处理液能达标排放，以 (4#/$,’$·&/!’作为晶种，采用晶析辅助化学沉淀法进一步除磷。在一次处理液放置时间 为 !5 ’ 6、水力停留时间维持 "5 ( 6左右的条件下，处理后的废水可达到!类水排放 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 （磷质 量浓度不超过 !5 " 74 8 +）。 ［关键词］晶析；化学沉淀；磷；废水处理 ［中图分类号］9’"#) )［文献标识码］*! !［文章编号］(""&:(*’*（!""#）"!:""+":"$ ! ! 目前，国内外对工业含磷废水的处理多采用石 灰中和沉淀法，此法操作弹性大，但其沉淀物没有利 用价值，堆置或填埋后会造成对环境的二次污 染［(］，而且，难以将高浓度含磷废水处理到期望值。 我们用晶析辅助化学沉淀法所处理的某厂外排水， 磷的质量浓度高达 !!*5 ’& 74 8 +，超过国家!类水 排放标准（!5 " 74 8 +）百倍以上，是 (+*# 年世行标 准（日排放含磷废水的最大质量浓度为 ’" 74 8 +） 的 # 倍多。 ! ! 我们的研究路线为：控制适当 ;/，在不断搅拌 条件下，将氯化镁、碳酸氢铵加入到高含磷模拟废水 中，反应产物 (4#/$,’$·&/!’ 是一种缓效复合 肥，在水中的溶解度很小，容易过滤而从水中去除。 在试验过程中，虽然有较高的除磷率，但得到的一次 处理液中的磷浓度却高于排放标准十几倍。我们曾 对该反应体系进行过理论计算，结果表明：除磷反应 结束后，若 ;/在 ’5 % 以下，一次处理液中理论磷质 量浓度仅为 "5 ( 74 8 +。分析认为，试验和理论计算 的差距主要是由沉淀反应中过小的、处于亚稳态的 沉淀不能顺利滤出造成的。进而，我们 设计 领导形象设计圆作业设计ao工艺污水处理厂设计附属工程施工组织设计清扫机器人结构设计 和开发 了晶析辅助化学沉淀法处理高含磷废水新 工艺 钢结构制作工艺流程车尿素生产工艺流程自动玻璃钢生产工艺2工艺纪律检查制度q345焊接工艺规程 ，以 除去一次处理液中这部分磷。 采用晶析法除磷，国内的报道很少，所用的晶种 有磷灰石［!］、炼钢转炉的炉渣［#］等。前苏联和日本 等国家也都进行过这方面的研究，尤以日本的研究 最为广泛，所用的晶种有胶状金属氧化物、浮石、活 性氧化镁熔渣等［$］。这些方法的晶种添加物均为 非结晶母体，需特别处理才可以使用，且处理运行费 用高，而且处理液的初始磷浓度相对较低。 在该体系中，一次处理液除含有未沉淀下来的 (4#/$,’$·&/!’小结晶外，还有未反应的磷及未 反应的复合沉淀剂。我们在借鉴国内外晶析法的作 用原理和试验结果后，提出了以除磷化学沉淀产物 (4#/$,’$·&/!’作为晶种去除一次处理液中磷 的方法。 () 试验部分 !5 !" 试剂 ! ! 磷酸二氢钾、氯化镁、碳酸氢铵均为分析纯；水 为蒸馏水。 !5 #" 仪器及设备 ! ! ,/2:!% 酸度计，上海第二分析仪器厂；’!( 分 光光度计，上海第二分析仪器厂；<:*+"( 型搅拌器 及 9=,:(" 转速数字显示仪，上海转速器厂。 ! ! 晶析柱为自制的有机玻璃管（内径 (* 77），内 装晶种 (4#/$,’$·&/!’，填装高度为 !%5 $ 77。 !5 $" 试验 流程 快递问题件怎么处理流程河南自建厂房流程下载关于规范招聘需求审批流程制作流程表下载邮件下载流程设计 (5 #5 () 间歇法 ［收稿日期］!""!:"&:"#；［修订日期］!""!:"’:(! ［基金项目］河南省科技攻关项目（++(!""!($） ［作者简介］万亚珍（(+&#—），女，陕西省礼泉人，郑州大学 化工学院教师，在读博士，主要从事环境保护方面的研究和 技术服务工作。 ! ! 间歇法的试验流程如图 ! 所示。将一定量的晶 种加入到 "#$ "#（以下同）的一次处理液中，搅拌 转速控制在 !"$ $ % "&’，搅拌时间 !# "&’，静置 %$ "&’，然后过滤得二次处理液。分析二次处理液中 的磷浓度，计算其中的残留磷浓度。 图 !& 间歇法试验流程 !( %( "& 连续法 ! ! 将待处理的一次处理液放置不同的时间，按图 " 所示流程操作，分析二次处理液中的磷浓度，计算 其中的残留磷浓度。 图 "& 连续法试验流程 !( "# 分析方法 ! ! 磷质量浓度采用国家环保总局颁布的《水和废 水检测分析方法》中的钼锑抗分光光度法测定。 "& 结果与讨论 $( !# 间歇法 ! ! 分别考察了间歇法晶种加入量、一次处理液的 磷浓度、一次处理液放置时间对二次处理液中残留 磷浓度的影响。 "( !( !& 晶种加入量的影响 向磷质量浓度为 %’( %( ") % # 的一次处理液中 加入不同量的 *)+,’-.’·),".晶种，按第 !( %( ! 节所述步骤进行试验，分析二次处理液中残留磷浓 度，结果见图 %。 ! ! 从图 % 可以看出，在 "#$ "# 一次处理液中加 入晶种 "( $ )时，二次处理液中残留磷浓度最小，当 晶种的加入量超过该值时，二次处理液中残留磷浓 度反而有所增加。分析认为，当晶种加入量超过该 值时，部分晶种在搅拌的条件下会逐渐溶解，造成二 次处理液中残留磷浓度有所增大。因此，"#$ "# 一 次处理液中晶种的最佳加入量确定为 "( $ )。 ! ! "#$ "#一次处理液中晶种加入量 % ) 图 %& 晶种加入量与二次处理液中残留磷浓度的关系 "( !( "& 一次处理液中磷浓度的影响 ! ! 向 "#$ "#不同磷浓度的一次处理液中加入 "( $ )晶种，晶析的结果见图 ’。从图 ’ 可以看出，当晶种 加入量相同时，二次处理液中残留磷浓度随一次处理 液中磷浓度的升高而升高，同时晶析效果也愈明显。 一次处理液中磷质量浓度 %（")·# / !） 图 ’& 一次处理液中磷浓度对二次处理 液中残留磷浓度的影响 "( !( %& 一次处理液放置时间的影响 ! ! 试验中将初始磷质量浓度为 %)( "( ") % # 的一 次处理液放置不同的时间，晶种加入量同样维持在 "( $ )，考察其对二次处理液中残留磷浓度的影响， 试验结果见图 #。 ! ! 从图 # 可以看出，二次处理液中残留磷浓度随 一次处理液放置时间的增加而降低，当一次处理液 放置时间超过 *( # 0 时，二次处理液中残留磷浓度 ·!*·& 第 " 期& & & & & & & & & & & & & & & 万亚珍等+晶析辅助化学沉淀法处理高含磷废水 随放置时间的变化趋缓。这说明，一次处理液在放 置!! " "后，溶液中的反应开始接近一个新的平衡。 我们曾将一次处理液放置 "# "，结果发现二次处理 液中磷的质量浓度降到 $! "# #$ % &，达到了排放标 准要求，但工业化意义不大。 放置时间 % " 图 "% 一次处理液放置时间对二次处理 液中残留磷浓度的影响 从间歇法的试验结果来看，加入晶种虽然可以使 二次处理液中残留磷浓度降低，但单靠间歇法无法达 到二次处理液中残留磷浓度小于 &! ’ #$ % & 的目标， 即使达标，因耗时太长，在工业上也缺乏可行性。 !! !" 连续法 ’ ’ 将含磷 $(! )( #$ % & 的一次处理液放置不同的 时间后，用连续晶析法处理，停留时间控制在 ’! $ " 左右，对出水取样分析，结果见表 $。 表 $% 连续晶析法除磷试验结果 放置时间 % " 二次处理液中残留磷质量浓度%（#$·& ( $） &! ’ #! &(## &! * $! *""’ +! " ’! !+!& #! " ’! *+’* "! " ’! )"’" ’ ’ 对照表 $ 和图 " 不难看出，在相同的放置时间 下，连续晶析法明显优于间歇法。当一次处理液放 置 &! * "，停留时间保持在 ’! $ " 左右，通过晶析柱 后，所得的二次处理液中残留磷浓度就可以达到国 家!类排放标准。放置时间越长，二次处理液中残 留磷浓度越低。从理论上讲，对这种拌有化学反应 的过程，延长放置时间，产物量会增加，晶析出的磷 也越多，残留磷浓度会更低，这与试验结果相一致。 +% 与以磷灰石为晶种的同类试验比较 ’ ’ 文献［+］的作者用磷灰石进行了同类试验研 究，获得的连续晶析除磷结果见表 &。从表 & 可以 看出，以磷灰石为晶种，当进水中磷质量浓度为 $)! + #$ % &时，要使出水中磷质量浓度达到 &! ’ #$ % & 以下的国家排放标准要求，水力停留时间约需 ’! &* "；而以)$*+#,-#·)+&-为晶种，进水中磷质量浓 度为$(! )( #$ % &时，将其静置 &! * "，水力停留时间 只需 ’! $ "左右就可达到该标准。单从这一点来看， 后者就比前者提高处理能力 &! * 倍。若维持同样的 停留时间’! &* "，则处理后水中的磷浓度会更低。 表 &% 磷灰石连续晶析除磷结果 水力停留时间 % " 磷质量浓度 %（#$·& ( $） 进水 出水 ’! && $)! + #! ( ’! &* $)! + &! ’ ’! (* $)! + ’! ( $! $& $)! + ’! ) ’ ’ 以磷灰石为晶种，需事先对磷灰石进行一定的 处理，使其保持所要求的洁净程度和粒度，以适应晶 析反应的要求。另外，水溶液须维持一定的 .+。这 是因为磷灰石除对磷有吸附作用外，其中的一些溶 解度较大的钙磷酸盐会结合水中的磷形成溶解度极 小的羟基磷酸钙，高 .+ 更有利于羟基磷酸钙的形 成。而 )$*+#,-#·)+&- 则可直接作为晶种使 用，且无须高 .+条件。 #% 结论 ’ ’ /）用化学沉淀法处理高含磷废水时，一次处理 液中的磷浓度不能达到国家!类水排放标准。我们 以化学沉淀所得的 )$*+#,-#·)+&- 为晶种，采 用晶析法辅助化学沉淀法进行处理，试验表明，连续 法优于间歇法。采用连续法时，一次处理液放置时 间 &! * "，水力停留时间维持在 ’! $ " 左右，二次处 理液的磷浓度就可以达到国家!类水排放标准。 ’ ’ 0 ）同以磷灰石为晶种的晶析法相比，以 ·&!· 化% 工% 环% 保% % % % % % % % % % % % % % % &’’+ 年% 第 &+ 卷% 化! 工! 环! 保 ! !""# 年 $ 月 "#$%&’#("#)*+ ,&’)"-)%’# ’. -/"(%-*+ %#012)&3 第 !# 卷第 ! 期 注碱脱铵技术在污水汽提装置的应用 郑慧珍，孙秋荣 （广州石油化工设计院，广东 广州 %&"’!(） ［摘要］分析了污水汽提装置净化水氨氮含量偏高的原因，介绍了注碱脱铵技术的机理，讨论 了其应用的有关问题。应用结果表明，该技术可使本装置净化水中的氨氮含量明显降低，具有 良好的社会和经济效益。 ［关键词］铵；碱；汽提；废水处理 ［中图分类号］4’$!) )［文献标识码］*! !［文章编号］&""(5&*’*（!""#）"!5""+#5"$ ! ! 广州石化污水汽提装置是随着广州石化炼油装 置二期扩建于 &++’ 年 % 月对原装置改扩建而成。 改扩建后，其设计处理能力达到 $$" 67 8 9。该装置 采用单塔汽提侧线抽出工艺。由于净化水的氨氮浓 度明显偏高，严重影响广州石化的环保指标。!""" 年 ( 月该装置采用南京炼油厂注碱脱铵专利技术， 在汽提塔中部注碱，使净化水的氨氮浓度得以大幅 度下降，含硫质量浓度小于 %" :; 8 +，氨氮质量浓度 小于 $" :; 8 +，实现了净化水的再利用［&，!］。 ［收稿日期］!""!5"$5!$；［修订日期］!""!5"%5"* ［作者简介］郑慧珍（&+(’—），女， 工程 路基工程安全技术交底工程项目施工成本控制工程量增项单年度零星工程技术标正投影法基本原理 师，&+*+ 年毕业于华 南理工大学化工专业，现从事石油化工工艺及安装设计工 作。电话 $$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$ "!" , *!&!&!+( (;#/$,’$·(/!’为晶种的反应体系无须添加其 他物质作晶种，操作简单，不产生其他废渣，有利于 回收复合肥。 参考文献 &) 姚永法，方天翰<磷酸、磷铵、重钙技术与设计手册［(］< 北京：化学工业出版社，&++’ !) 赵庆祥，郑月华<晶析法脱磷的研究［=］<化工环保，&+*+， &+（#）：&#" - &#% #) 张钊，谢维民< 钢渣对污水中磷酸盐的去除［ =］< 环境工 程，&++#，&&（$）：$’ - %" $) 谢华<用活性氧化镁熔渣晶析去除废水中的磷［ =］< 化工 环保，&+*+，&+（!）：&!’ - &!* !"#$%&#’% () *+,- .(’/#’%"$%+(’ 0-(12-("31 4$1%#5$%#" 67 ."71%$88+9$%+(’:/(&6+’#; .-#&+/$8 0"#/+2%+%$%+(’ 0"(/#11 !"# $"%&’#，()* +)#,*#，-"#. !’#/)，0&"#. $1#.%&"# （./00121 /3 .4156780 9:26:11;6:2，<41:2=4/> ?:6@1;A6BC，D1:8: <41:2=4/> $%"""!，.46:8） !"#$%&’$：)>? @>AB@>ACDB EF >E;> GAFG?F7C97EAF @>AB@>ACDB H9B7?H97?C FA7 AFIJ G9F K? ?LLEGE?F7IJ C?:AM?N KJ 9NNEF; G>?9@ (;-I!·(/!’ 9FN #/$/-’# 97 CAA: C?:@?C97DC?，KD7 9IBA 9 BIAH5C?I?9BEF; GA:@ADFN L?C7EIEO?C （(;#/$,’$·(/!’）G9F K? 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