HJT 67-2001 大气固定污染源 氟化物的测定 离子选择电极法

中华人民共和国环境保护行业标准 x.J/T 67一2001 大气固定污染源 氟化物的测定 离子选择电极法 Stationary source emission-Determination of fluoride- Ion selective electrode method 2001一07一27发布 2001一11一01实施 国 家 月屯境 4,呆 护 总 局 发 布 6AS aJ/'r 67-2001 前 言 本标准是GB 16297-1996《大气污染物综合排放标准》配套标准分析方法之一。 本标准由国家环境保护总局科技标准司提出。 本标准由中国环境监测总站负责起草。 本标准由国家环境保护总局解释。 HJ/T 67-2001 大气固定污染源 氟化物的测定 离子选择电极法 范围 1.1 适用范围 本标准适用于大气固定污染源有组织排放中氟化物的测定。不能测定碳氟化物，如氟利昂。 1.2 测定范围 当采样体积为150 I，时，检出限为6 x 10-'m创m，;测定范围为1^-1 000 m盯m' , 2 引用标准 下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时 为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性 GB 16297-1996 大气污染物综合排放标准 GB/T 16157-1996 固定污染源排气中颗粒物的测定和气态污染物采样方法 3 定义 ，所示版本均 氟化物系指气态氟与尘氟的总和。本标准中的气态氟用氢氧化钠溶液吸收，尘氟指溶于盐酸溶液的 与颗粒物共存的氟化物。 4 原理 使用滤筒、氢氧化钠溶液为吸收液采集尘氟和气态氟，滤筒捕集尘氟和部分气态氟，用盐酸溶液浸 溶后制备成试样，用氟离子选择电极测定;当溶液的总离子强度为定值而且足够大时，其电极电位与溶 液中氟离子活度的对数成线性关系。 5 试荆 本标准所用试剂除另有 说明 关于失联党员情况说明岗位说明总经理岗位说明书会计岗位说明书行政主管岗位说明书 外均为分析纯试剂，所用水为去离子水。 5.1 盐酸(HCI )，p=1. 18 g/mL 5.1.1 盐酸溶液0. 25 mol/L:取21. 0 mI盐酸(5.1)用水稀释到1 000 MI 5.1.2 盐酸溶液1. 0 mon/I:取84. 0 ml盐酸(5.1)用水稀释到1 000 ml。 5.2 氢氧化钠(NaOH) 5.2. 1氢氧化钠溶液。. 3 mol/L:将氢氧化钠((5.2)12 g溶于水并稀释至1 000 mL。作为吸收液。 5.2.2 氢氧化钠溶液1. 0 mol/L:将氢氧化钠(5. 2)40 g溶于水并稀释至1 000 ml。 5.3 氟化钠标准贮备液1. 000 mg/mL:称取0. 221 0 g氟化钠(优级纯，于110'C烘干2h放在干燥器 中冷却至室温)溶解于水，移人100 MI_容量瓶中，用水定容至标线，贮存于聚乙烯瓶中。在冰箱内保存， 临用时放至室温再用。 5.4 氟化钠标准溶液:将氟化钠标准贮备液((5.3)用水稀释成2.5 pg/ml,,5.0 pg/mL,10.0 pg/mL, 25.0 pg/mL,50. 0 p.g/ml,,100.0 jig/ml的标准溶液，临用现配。上述溶液均贮存于聚乙烯瓶中。 5.5 澳甲酚绿指示剂0. 1 g/100 ml:称取100 mg澳甲酚绿于研钵中，加少量1十4(V/V)乙醇研细，移 人100 mL容量瓶中，用1+4(V/V)乙醇定容至标线。 HJ/'r 67-2001 5.6 总离子强度缓冲液(TISAB):称取59. 0 g柠檬酸钠(Na,C,H,O,·2H20),20. 0 g硝酸钾(KN0,) , 置于1 000 ml,烧杯中，加300 ml水溶解，加澳甲酚绿指示剂(5.5) 1 ml，用盐酸(5.1)(约 II ml -)调 节至溶液刚刚转变为蓝绿色为止，此时pH为5.5左右，移人1 000 ml容量瓶中，用水稀释至标线， 摇匀 6 仪器 一般实验室仪器和: 6门 烟尘采样器 6.2 烟气采样器 6. 3 氟离子选择电极 64 饱和甘汞电极。 6.5 磁力搅拌器，用聚乙烯包裹的搅拌子。 6.6 大型冲击式吸收瓶，250 m工，刻度 6.7 多孔玻板吸收瓶，刻度 6·8 聚乙烯塑料烧杯，50 m工、150 mLo 6.9 离子活度计或精密酸度计((0.1 mv). 6.10 小型超声波清洗器。 7 样品的采集和保存 了1 样品的采集 污染源中尘氟和气态氟共存时，采用烟尘采样方法进行等速采样，在采样管的出口串联三个装有 75 ml,吸收液的大型冲击式吸收瓶，分别捕集尘氟和气态氟。 若污染源中只存在气态氟时，可采用烟气采样方法，在采样管出口串联两个装有50 ml吸收液的 多孔玻板吸收瓶，以。，5一2. 0 L/min的流速采集5^ 20 min 采样管与吸收瓶之间的连接管，选用聚四氟乙烯管，并应尽量短。 注:连接管也可使用聚乙烯塑料管和橡胶管。 采样点数目，采样点位设置及操作步骤，按GB/T 16157-1996《固定污染源排气中颗粒物的测定 和气态污染物采样方法》有关 规定 关于下班后关闭电源的规定党章中关于入党时间的规定公务员考核规定下载规定办法文件下载宁波关于闷顶的规定 进行。采样频次和时间，按GB 16297--19邓《大气污染物综合排放标 准》有关规定进行。 7.2 样品的保存 采样结束后，将滤筒取出，编号后放人干燥洁净的器皿中，并按采样要求，做好记录。吸收瓶中的样 品全部转移至聚乙烯瓶中，并用少量水洗涤三次吸收瓶，洗涤液并人聚乙烯瓶中。编号做好记录，采样管 与连接管先用50 ml.吸收液((5-2.1)洗涤，再用400 mL水冲洗，全部并人聚乙烯瓶中，编号做好记录· 样品常温下可保存一周 8 分析步骤 8.1 校准曲线的绘制 取6个50 ml -聚乙烯烧杯，按表1配制标准系列 表 1 ，也可根据实际样品浓度配制，不得少于6个点。 杯号 } 2 { } 5 6 N一标准溶液/(Yg/ml) } 2.5 } 10.0 25 0 50.0 } 取标准溶液量/-L 2.00 2. 00 } 2.00 2.00 2.00 F一含量/FHB 5 10 20 50 } } HJ/T 67-2001 在聚乙烯烧杯中各放人一根搅拌子，加人三滴澳甲酚绿指示剂(5. 5)，用盐酸溶液((5.1.2)调节pH 值，使溶液刚刚变为蓝绿色为止(此时溶液的pH值为5. 5左右)，加TISAB溶液10. 00 mL，加水使总 体积为40. 0 mL。置于磁力搅拌器上，插人按要求已清洗好的氟离子选择电极及甘汞电极;从低到高浓 度依次测定。 每个样品搅拌数分钟，待读数稳定后(即每分钟电极电位变化小于。.1 mV)，停止搅拌，静置I min 读取毫伏值。 用半对数坐标纸，以等距坐标表示毫伏值，对数坐标表示氟含量(pg)，绘制校准曲线。或作直线回 归，取得回归方程。 电极的实际斜率:温度在20-25'C之间，氟离子浓度每改变10倍，电极电位变化((58士2) mV 8.2 样品的测定 8.2.1 气态氟样品测定 8.2.1.1 将吸收瓶中的样品进行定容后测定。 根据浓度大小移取适量(5^-15 ml,)样品于50 mL聚乙烯烧杯中，放一根搅拌子，加人三滴澳甲酚 绿指示剂((5.5)，在搅拌下滴加盐酸溶液(5.1.2)或氢氧化钠溶液((5-2-2)，使溶液刚刚转变为蓝绿色(此 时溶液的pH值为5.5左右)，再加人10 ml_总离子强度缓冲液(5-6)，加水使总体积为40. 0 ml -。以下 测定同校准曲线的绘制((8-1)，读取毫伏值后，可在校准曲线上查出相应的氟含量(,,g) 。或根据回归方 程计算氟含量。测定样品时与绘制校准曲线时温度之差不应超过士2C. 8.2.1.2 将采样管及其连接管的冲洗液进行定容后测定，测定同((8.2.1.1), 8.2.1.3 空白值测定 移取与样品等量的氢氧化钠吸收液((5.2.1)于50 mL聚乙烯烧杯中，加人0. 5 mL氟化钠标准溶液 (10.0 fag/ml-), 测定同((8.2.1.1)。计算出的氟含量应减去5 pg. 8.2.1.4 8.2.1.1与8.2.1.2测定的氟含量之和减去空白值为气态氟含量(Pg)- 8.2.2 尘氟样品测定 将超细玻璃纤维滤筒剪成5X5 mm小块，置于150 mL聚乙烯烧杯中，加人50 mL盐酸溶液 (5.1.1)，用超声波超30 min或用聚乙烯棒充分搅动放置3h后用定性滤纸滤人100 m工一容量瓶中，用 水洗涤聚乙烯烧杯及滤筒残渣5-6次，洗涤液并人容量瓶中，用水定容至标线，摇匀，转移至聚乙烯 瓶中 根据浓度大小移取适量((5-15 ml)试样于50 ml聚乙烯烧杯中，放一根搅拌子，加人三滴嗅甲酚 绿指示剂((5.5)，在搅拌下滴加盐酸溶液((5.1.1)或氢氧化钠溶液((5-2-2)，使溶液刚刚转变为蓝绿色(此 时溶液的pH值为5.5左右)，再加人10 ml总离子强度缓冲液((5-6)，加水使总体积为40. 0 ml。以下 测定同((8.2.1.1) 8.2.3 空白样品 取同批号空白滤筒(至少2支)同((8-2-2)方法处理，制备成空白滤筒试样，按尘氟试样(8.2.2)进行 测定，计算出空白滤筒的氟含量d如g). 注:滤筒的空白值要均匀，本底值要低 9 计算 9.1 浓度的计算 9.1.1 气态氟和尘氟浓度: 气态氟浓度:c(F},,mg/m'卜wX是、氏 空白滤筒氟含量:d(pg)=WXV, 尘氟浓度:c(F},mg/m')一(WX HJ/T 67-2001 式中: W— 测定时所取样品溶液中氟含量,p9; V,— 样品溶液总体积，ML; V, 测定时所取样品溶液体积，mL; Vud— 标准状态下的采样体积，I。 V .a的换算参照GB/T 16157-1996《固定污染源排气中颗粒物测定和气态污染源采样方法》中的第 10部分(采样体积计算); d— 空白滤筒的氟含量,kg. 9.1.2 总氟浓度: c总=‘气+c尘 9.2 排放速率的计算 根据GB/T 16297-1996《大气污染物综合排放标准》的有关条款确定排放速率。 10 精密度与准确度 四个实验室测定含氟1 000 Fag滤膜样品。 10.1 重复性 实验室内相对标准偏差为1.5%0 10.2 再现性 实验室间相对标准偏差为1.6%e 10.3 准确度 相对误差为2.9%;加标因收率为88.8%-104%,