第八章醛、酮、醌本章重点：1.醛、酮的结构和命名。2.醛、酮的化学性质、反应范围及其应用。3.影响羰基活性的因素及羰基活性顺序。本章难点：具有不同结构特点醛、酮化合物的反应范围及应用；利用格氏试剂合成有机化合物。第八章醛、酮、醌第一节醛和酮一、醛、酮的分类和命名（一）醛、酮的分类1.根据分子中羰基的数目分为一元、二元和多元醛酮；2.根据烃基结构不同分为脂肪族、脂环族和芳香族醛、酮；3.根据分子中是否含有不饱和键分为饱和和不饱和醛、酮。（一）醛、酮的命名选择含羰基的最长碳链为主链，支链作为取代基；主链中碳原子的编号，从靠近羰基的一端开始，命名时须标明羰基的位次。编号可采用阿拉伯数字和希腊字母。例如：例如：（一）亲核加成反应1.与HCN的加成（1）反应范围：醛、脂肪族甲基酮和八个碳原子以下的脂环酮，在室温下可与氢氰酸反应。（2）用途：用于制备增加一个碳原子的α-羟基腈、α-羟基酸和其他化合物。例1：由乙炔制备α-羟基丙酸：例2：由丙烯合成α-羟基丁酸亲核加成反应历程：（4）反应活性：①电子效应：②空间效应醛、酮的亲核加成反应活性顺序是：把下列化合物按羰基的活性排列：答案：d>c>a>b3.与格氏试剂的加成（1）反应范围：所有醛、酮由甲醛制备伯醇：由一般醛制备仲醇：由酮类制备叔醇：（2）用途例如：①利用此反应可制备伯、仲、叔醇，较原来的羰基化合物增加一个R′,是增碳碳链的反应。②反应中不能含有与RMgX反应的基团，如：-OH,-COOH等。（2）用途（保护醛基）例如：若同一分子内既有羰基又有羟基，其距离又适当，可在分子内加成生成较为定的五元或六元环状半缩醛。如：乙二醇、丙二醇及结构相似物比较容易与醛反应生成五元或六元环状缩醛5.与水的加成又如：6.与氨的衍生物的加成（1）反应范围（所有醛酮）常见的氨的衍生物:通式：（2）用途：①由于氨的衍生物与醛、酮的加成缩合产物大多是结晶固体，常用于鉴别醛、酮；常把氨的衍生物称做羰基试剂。②生成的缩合产物在酸性水溶液中加热，水解生成原来的醛或酮，常用于分离提纯醛、酮。举例：小结：（二）α-H的反应1.α-H卤代与卤仿反应（1）α-H卤代反应举例：1.用化学方法鉴别：2-丁醇、2-戊酮、3-戊酮2.用化学方法鉴别：2-丁醇、2-戊酮、苯乙酮利用碘仿反应可以鉴别具有下列结构的化合物：2.羟醛缩合反应（1）反应范围（含α-H的醛、酮）（α、β-不饱和醛、酮）（2）用途举例：（1）①增长碳链的反应。（碳原子数成倍增加）可以合成Β-羟基醛，α-β不饱和醛等一系列化合物。②除乙醛外，其它相同醛的羟醛缩合反应得到的产物都是带有支链的。（三）氧化还原反应1.氧化反应(1)强氧化剂氧化(2)弱氧化剂氧化①与托伦试剂（Tollens）的反应反应范围：所有醛类，酮类不反应。用途：鉴别醛类。②与斐林试剂（Fehling）的反应反应范围：只有脂肪醛醛，芳香醛和酮类不反应。用途：鉴别脂肪醛③与本尼迪试剂（Benedict）的反应(与斐林试剂基本相同）④选择氧化（只氧化醛基，不氧化双键和叁键）弱氧化剂的名称试剂的组成反应范围现象托伦试剂Tollens碱的银氨溶液醛Ag（沉淀）斐林试剂FehlingACuSO4溶液BNaOH和酒石酸钾钠（A,B分别储存）脂肪醛Cu2O（砖红色沉淀）本尼迪试剂BenedicACuSO4溶液BNa2CO3和柠檬酸钠溶液(不分装)除甲醛以外的脂肪醛Cu2O（砖红色沉淀）2.还原反应（1）催化加氢（催化氢化）（2）化学还原剂还原①与负氢离子的亲核加氢还原氢化锂铝的还原能力最强，除还原羰基外，还可还原-COOH,-COOR,-CONH2,-CN等基团，而其它的只能还原羰基。②由羰基直接还原成亚甲基ⅰ.克莱门森（Clemmensen）还原法此反应以浓盐酸为介质，所以分子中不能带有对酸敏感的基团，如醇羟基、碳碳双键等。制备直链烷基苯的方法ⅱ.武尔夫-开息纳尔（Wolff-Kishner）、黄鸣龙反应缺点：无水肼，价贵，腐蚀性大；压力大，产率低（50%）黄鸣龙改进：产率高。此法适用于对碱稳定的物质。３．岐化反应（自身氧化还原反应）条件：无α-H的醛。本章作业：1.（2）（3）（5）（6）2.(2)(4)(6)3.(1)(3)(5)(7)(9)5.(1)(2)(3)(5)6.(2)(4)7.8.
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