分析化学作业1(第三章)参考答案

3-1如果分析天平的称量误差为0.2mg，拟分别称取试样0.02g和0.2g，称量的相对误差各为多少？所得结果说明了什么问题？解：上述结果表明：绝对称量误差相同时，增大称样质量可有效地减小相对称量误差。3-2两位分析者同时测定某一试样中硫的质量分数，称取试样均为2.0g，分别 报告 软件系统测试报告下载sgs报告如何下载关于路面塌陷情况报告535n,sgs报告怎么下载竣工报告下载 结果如下，甲：0.042%，0.041%；乙：0.04099%，0.04201%。问哪一份报告是合理的，为什么？答：甲的报告合理。因为称取试样量为2.0g，仅含2个有效数字，报告结果应与其一致。3-3标定浓度约为0.10mol·L-1的NaOH溶液，欲消耗NaOH溶液20mL左右，应称取基准物H2C2O4·2H2O多少克？其称量的相对误差能否达到0.1%？若不能，可以用什么方法予以解决？若改用邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4）为基准物，结果又如何？解：无法达到0.1%以内的称量误差，可以采用“称大样”的方式予以解决：称取计算值4（或10）倍量的基准物H2C2O4·2H2O配成100.0mL（或250.0mL）溶液，然后用25.00mL移液管移取25.00mL溶液用于标定。（“称大样”的方式可将称量误差控制在0.1%以内，但同时也引入了体积误差）满足称量要求3-4采用两种方法测定鱼肉中的Zn含量（gg-1），所得数据如下，方法1：0.44，0.45，0.47，0.48，0.43；方法2：0.39，0.40，0.36，0.44，0.42，0.45。试问这两种方法的精密度是否存在显著性差异？（P=0.90）解：，，f1=4；，，f2=5两种方法的精密度无显著性差异。3-5测定试样中蛋白质的质量分数（%），5次测定结果的平均值为：34.92，35.11，35.01，35.19和34.98。（1）用Q检验法判断是否存在可疑数据（P=0.95）；（2）正确表达经统计处理后的测定结果（即报告n，和s）？（3）计算总体平均值的置信区间（P=0.95）。解：（1）将测定结果排序：34.92，34.98，35.01，35.11，35.19（%），暂定35.19%为可疑数据35.19%保留（2）n=5（3）置信度P=0.095时，查表可得3-6用电位滴定法测定某 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 铁矿试样中铁的质量分数（%），6次测定结果如下：60.72，60.81，60.70，60.78，60.56，60.84。（1）用格鲁布斯法检验有无应舍去的测定值（P=0.95）；（2）已知此标样中铁的真实含量为60.75%，试判断上述测定方法是否准确可靠（P=0.95）？解：（1）%；s=0.10%；将测定数据排序暂定60.56%为可疑值60.56%保留（2）测量值与标准值之间无显著性差异，因此所采用方法可靠。4-1选用邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4）为基准物，标定0.2molL-1的NaOH溶液浓度。欲将NaOH溶液的用量控制在2030mL左右，基准物的称取范围是多少？解：4-2称取2.200g配制成250.0mL溶液（“称大样”），移取25.00mL此溶液用NaOH滴定，消耗24.00mL。然后再移取25.00mL此溶液，在酸性介质中用KMnO4滴定，消耗KMnO4溶液30.00mL。求（1）NaOH溶液浓度cNaOH；（2）KMnO4溶液浓度；（3）KMnO4溶液对的滴定度。解：（1）（2）（3）4-3称取0.1005g纯CaCO3，溶解后用容量瓶配成100.0mL溶液。吸取25.00mL，在pH>12时，用钙指示剂指示终点，用EDTA标准溶液滴定，用去24.90mL。试计算：（1）EDTA溶液的浓度；（2）每毫升EDTA相当于多少克ZnO、Fe2O3。解：（1）（2） 3-1写出下列物质水溶液中的质子条件式。（1）；（2）解：（1）零水准：，；质子条件式：（2）零水准：，，；质子条件式：3-2已知H3PO4的pKa1=2.12，pKa2=7.20，pKa3=12.36。试求的pKb1和pKb3。解：pKb1=14.00-pKa3=14.00-12.36=1.64；pKb3=14.00-pKa1=14.00-2.12=11.883-3已知HAc的pKa=4.74，NH3·H2O的pKb=4.74，计算下列各溶液的pH：（1）0.10mol·L-1HAc；（2）0.15mol·L-1NaAc；（3）0.10mol·L-1NH3·H2O；（4）0.15mo1·L-1NH4Cl解：（1）（2）（3）（4）3-4欲配制pH=5.2的缓冲溶液，应在1L0.01mol·L-1苯甲酸中加人多少克苯甲酸钠？解：3-5称取肉样8.00g于250mL三角瓶中，加入定量无氨蒸馏水，处理定容得到肉样溶液100.0mL。吸取5.00mL肉样溶液，经蒸馏等处理后，得到接收液，加入甲基红指示剂，用0.01105mol·L-1的HCl滴至终点，消耗6.50mLHCl。用5.00mL无氨水做空白试验消耗0.50mL的HCl，求肉样中挥发性盐基氮含量，以mg·g-1表示。解：3-6称取混合碱试样0.6524g，溶解后以酚酞为指示剂，用0.1992mol·L-1HCI标准溶液滴定至终点，用去HCl溶液21.76mL；再加甲基橙指示剂，继续滴定至终点，又耗去HCl溶液27.15mL。试判断试样的组成，并求试样中各组分的质量分数。解：V1=21.76mL，V2=27.15mL；V1<V2混合碱组成为NaCO3和NaHCO33-7酸碱滴定法可用来测定阿司匹林药片中乙酰水杨酸的含量。将阿司匹林药片碾碎，准确称取0.2500g，准确加入50.00mL0.1020mol·L-1的NaOH溶液，煮沸，冷却后，以0.05264mol·L-1的H2SO4溶液回滴过量的NaOH，以酚酞指示终点，消耗H2SO4溶液23.75mL。求试样中乙酰水杨酸的质量分数。（已知：乙酰水杨酸的摩尔质量为180.16g·mol-1；反应如下：注意：用H2SO4标准溶液返滴定至终点时，酚盐负离子也会被滴定至酚羟基。解：酚盐负离子碱性较强，酚酞为指示剂时会同过量的NaOH一同被H2SO4滴定，因此本测定中1分子乙酰水杨酸消耗2分子H2SO4，即存在以下计量关系：1乙酰水杨酸2NaOH1H2SO43-8有纯度为100％的一元未知有机酸400.0mg，当用0.09996mol·L-1NaOH溶液滴定到达终点时，消耗了32.80mLNaOH溶液。当加入16.40mLNaOH溶液时，pH为4.20。由上述数据求：（1）该有机酸的相对分子质量；（2）该有机酸的pKa。解：（1）（2）6-1乙酰丙酮（L）与Fe3+配合物的lg1lg3分别为11.4，22.1，26.7。请指出在下面不同pL时Fe(III)的主要存在型体。pL=22.1pL=11.4pL=7.7pL=3.0Fe3+Fe3+=FeLFeL2FeL3解：由乙酰丙酮（L）与Fe3+配合物的lg1lg3可得相应的lgK1lgK3分别为11.4，10.7，4.6。（pL=lgK1时，Fe3+=FeL；pL=lgK2时，FeL=FeL2；pL=lgK3时，FeL2=FeL3）pL=22.1>>lgK1，此时主要存在型体为Fe3+；pL=11.4=lgK1，此时主要存在型体为Fe3+和FeL，且Fe3+=FeL；pL=7.7=（lgK2+lgK3）/2=7.7，此时主要存在的型体为FeL2；pL=3.0<（lgK3-1），因此主要存在型体为FeL3。6-2用0.02molL-1的EDTA滴定相同浓度的Fe3+溶液，若要求ΔpM=0.2，Et0.1%，试计算滴定时的最高允许酸度是。解：查表（课本p349附录7）可知lgKFeY=25.1，因此有：查表（课本p89表6-2）17.1，发现对应pH值处于1.01.4之间，可采用内插法（即假定在pH1.01.4之间为线性变化），可得若题目中没有告知金属离子浓度，默认其为0.02molL-1，直接采用下式：6-3用0.02molL-1的EDTA滴定同浓度的Cu2+，试计算pH最高允许上限。解：pH最高允许上限以滴定前金属离子不生成沉淀为限（辅助络合剂的存在可提高最高允许pH上限，但此处不涉及）。查表（课本p352附录11）可得（课本只提供了I=0时的数据，仅当溶液极稀时才能使用，而题中Cu2+的浓度为0.02molL-1，应该采用I=0.1的数据更为合理，这一点大家应该了解）6-4在pH=10.0的氨性缓冲溶液中，用0.0200molL-1的EDTA标准溶液滴定0.0200molL-1的Zn2+溶液，已知在化学计量点附近游离的NH3的浓度为0.1000molL-1，（1）判断在此条件下是否可以用EDTA准确滴定Zn2+？（2）并求化学计量点时未与EDTA络合的Zn2+浓度占多少？（3）如果终点时NH3的分析浓度为0.1000molL-1，则该条件下的KZnY是多少？（已知lgKZnY=16.5，Zn(NH3)1-4的log1log4依次为2.37，4.16，7.31和9.06；NH3的pKb=4.63，且pH=10.0时，lgZn(OH)=2.4，lgY(H)=0.5）（本题第2、3问可根据自己情况选作，不强求）解：（1）（2）化学计量点时未与EDTA络合的Zn2+含量为：（3）6-5用0.01060mol·L-1的EDTA标准溶液滴定水中钙和镁的含量，取100.0mL水样，以铬黑T为指示剂，在pH=10时滴定，消耗EDTA31.30mL，。另取一份100.0mL水样，加NaOH使呈强碱性，使Mg2＋成Mg(OH)2沉淀，用钙指示剂指示终点，继续用EDTA滴定，消耗19.20mL，计算：（1）水的总硬度（以CaCO3mg·L-1表示）；（2）水中钙和镁的含量（以CaCO3mg·L-1和MgCO3mg·L-1表示）。解：（1） （2）（3）6-6分析含铜、锌、镁合金时，称取0.5000g试样，溶解后用容量瓶配成100mL试液。吸取25.00mL，调至pH=6，用PAN作指示剂，用0.05000mol·L-1EDTA标准溶液滴定铜和锌，用去37.30mL。另外又吸取25.00mL试液，调至pH=10，加KCN以掩蔽铜和锌，用同浓度EDTA溶液滴定Mg2+，用去4.10mL，然后再滴加甲醛以解蔽锌，又用同浓度EDTA溶液滴定，用去13.40mL。计算试样中铜、锌、镁的质量分数。解：6-7称取含Fe、Al的试样0.2015g，溶解后，在pH=2.0时以磺基水杨酸为指示剂，加热至50℃左右，以0.02008mol·L-1的EDTA滴定至红色消失，消耗EDTA15.20mL。然后加入上述EDTA标准溶液25.00mL，加热煮沸，调节pH=4.5以PAN为指示剂，趁热用0.02112mol·L-1Cu2+标准溶液返滴定，用去8.16mL。计算试样中Fe、Al的质量分数（以Fe2O3和Al2O3计）。解：7-1解释下列现象：（简明扼要即可，必要时可配合公式）（1）将氯水慢慢加入到含有Br-和I-的酸性溶液中，以CCl4萃取后，CCl4层变为紫色。答：查附录9可得以下数据可知氯水中的Cl2及HClO可将酸性溶液中的I－和Br－氧化为I2和Br2，I2和Br2更易溶于CCl4，故可被CCl4萃取，使CCl4层呈紫色（I2的紫色比Br2的棕红色明显）。（2），但是Cu2+却能将I-氧化为I2。答：（具体计算过程不必列出，只回答原因即可）即Cu+可与I-生成溶解度很小的CuI沉淀（pKsp=11.96）而大大降低了溶液中Cu+的浓度，从而使得Cu2+/Cu+的电极电位显著增高，以致可将I－氧化为I2。（3）Fe2+的存在加速KMnO4氧化Cl-的反应。答：MnVII氧化Cl-的反应很慢，通常可认为难以发生。但体系中若有Fe2+共存，则MnVII氧化Fe2+的过程中可形成一系列Mn的中间产物：MnVI、MnV、MnIV、MnIII，它们均可较快的氧化Cl-，因此可诱导Cl-被MnVII氧化的速率加速。（4）以KMnO4滴定时，滴入KMnO4的红色消失速度由慢到快。答：KMnO4与C2O42-的反应速度很慢，但反应产物MnII可催化该反应。开始反应时，由于没有或仅含极少量的MnII，故反应速度很慢，KMnO4的红色消失得很慢；但随着反应进行，MnII不断产生，使得反应越来越快，KMnO4红色消失速度亦逐渐加快。该现象称为自催化反应。（5）于K2Cr2O7标准溶液中，加入过量KI，以淀粉为指示剂，用Na2S2O3溶液商定至终点时，溶液由蓝变为绿。答：K2Cr2O7在酸性条件下与过量KI反应生成I2和Cr3+（绿色）。淀粉加入后与I2形成蓝色结合物使得溶液呈蓝色，用Na2S2O3滴定至I2完全反应，蓝色消失，故呈现出Cr3+的绿色。（6）碘量法测铜时，为什么要在接近终点时加入KSCN？答：由于CuI沉淀表面会吸附少量I2，当滴定到达终点后（蓝色消失），吸附在CuI表面上的I2又会与淀粉结合，溶液返回到蓝色。在接近终点时，加入KSCN可使CuI沉淀转化为溶解度更小、吸附I2的倾向较小的CuSCN。7-2在1.0molL-1HCl介质中，当molL-1，molL-1时，试计算。解：由附录10可知，含2个，因此7-3已知，，求以下反应的平衡常数lgK。解：7-4计算在在1mol·L-1HCl介质中用Fe3+滴定Sn2+时在反应完成度T=99.9、100.0、100.1%时的电位值。已知，。解：T=99.9%时，T=100%时，T=100.1%时，7-5称取软锰矿0.3216g，分析纯的Na2C2O40.3685g，共置于同一烧杯中，加入H2SO4后加热，待反应完全后，用0.02400molL-1KMnO4溶液滴定剩余的Na2C2O4，消耗KMnO4溶液11.26mL，试计算软锰矿中MnO2的质量分数。解：如题可知，则7-6称取含有苯酚的试样0.5000g，溶解后加入0.1000molL-1KBrO3溶液（其中含有过量KBr）25.00mL，加HCl酸化后放置。待反应完全后，加入过量KI。滴定析出的I2消耗了0.1003molL-1Na2S2O3溶液29.91mL。计算试样中苯酚的质量分数。解：具体反应式见课件或书本，可知存在以下关系：，则 8-1说明用下述方法进行测定是否会引入误差，如有误差，指出偏高还是偏低？（1）pH4时用摩尔法测Cl-答：测定结果偏高。摩尔法应当在中性或弱碱性介质（pH6.510.5）中进行，若在酸性介质（pH4）中进行，由于的酸效应而使得溶液中减小，需加入过量的滴定剂AgNO3才能观察到砖红色的Ag2CrO4沉淀。（2）用法扬斯法测定Cl-时用曙红作指示剂答：测定结果偏低。AgCl沉淀对曙红的吸附能力高于Cl-，因此会在化学计量点之前就取代Cl-而被AgCl沉淀吸附，使得终点提前到达。（3）用佛尔哈德法测定Cl-，但没有加硝基苯答：测定结果偏低。由于没有硝基苯的保护，生成的AgCl沉淀会转化成溶解度更低的AgSCN沉淀而使滴定终点延后，消耗SCN-标准溶液的体积增大，但因该法属于返滴定，因此使得测定结果偏低。（4）中性溶液中用摩尔法测定Br-答：滴定操作适当（锥瓶应剧烈振动以防止吸附Br-）时，测定结果应该误差允许范围内。（5）用摩尔法测定pH≈8的KI溶液中的I-答：摩尔法不适合测定I-，因为沉淀对I-的吸附力太强，会使结果偏低。（6）用莫尔法测定Cl-，但配制的K2CrO4指示剂溶液浓度过稀。答：需加入过量的滴定剂AgNO3才能观察到砖红色的Ag2CrO4沉淀，因此结果偏高。8-2用摩尔法测定生理盐水中NaCl的含量，准确量取生理盐水10.00mL以K2CrO4为指示剂，用0.1045mol·L-1AgNO3滴定至砖红色，共消耗AgNO3标准溶液14.58mL。计算生理盐水中NaCl的含量(gmL-1)。解：8-3称取银合金试样0.4000g，用酸溶解后，加铁铵矾指示剂，用0.1500mol·L-1NH4SCN标准溶液滴定，用去22.60mL，计算样品中银的百分含量。解：9-1完成下表并附上计算过程待测组分称量形式换算因数FMgOMg2P2O70.3622P2O5(NH4)3PO412MoO30.03782As2O3Cu(C2H3O2)2·3Cu(AsO2)20.5854CuOCu(C2H3O2)2·3Cu(AsO2)20.3138Al2O3(C9H6NO)3Al0.1110解：9-2有含硫约35％的黄铁矿，用重量法测定硫，欲得0.6g左右的BaSO4沉淀，问应称取试样的重量为多少克？解：10-1测定某仪器对钠元素的检出限：对浓度为0.02mgL-1钠标准溶液连续测定12次，仪器响应信号的平均值为0.157，标准偏差s为0.0012，求该仪器对元素钠的检出限。（已知仪器响应信号与钠浓度的关系为S=Kc）解：10-2用某仪器分析方法分析某试样中微量Cu的含量，称取试样0.500g，溶解后定容到100mL容量瓶中作为试样溶液。分析溶液的配制及仪器测量的信号S如下表所示（用0.1molL-1的HNO3定容），计算试样中Cu的质量分数（%）。（已知存在以下关系：S=kcCu）123移取试样溶液的体积/mL0.005.005.00加入5.00mgL-1Cu2+标准溶液的体积/mL0.000.001.00定容体积/mL25.00测量的仪器信号S0.0100.1500.375（说明：本题为单次标准加入法，标准溶液加入前后，S与cCu的线性关系不变，且认为k为常数；表中1号既没有加试样，也没有加标样，因此测出的信号为仪器本底信号，2、3的信号中应扣除此部分）解：依题可知空白信号=0.010试样信号=0.150-0.10=0.140；试样加标后信号=0.375-0.10=0.365设试样处理为溶液时Cu的含量为Cu，则存在以下关系式：解得Cu=0.622mgL-1；可求出Cu的质量分数为：11-1溶液有颜色是因为它吸收了可见光中特定波长范围的光。若某溶液呈蓝色，它吸收的是什么颜色的光？若溶液无色透明，是否表示它不吸收光？答：若溶液呈蓝色，表明其吸收了蓝光的互补光，即黄光。若溶液无色透明，仅能说明其不吸收可见波段的光。11-2紫罗兰酮有两种异构体，异构体的吸收峰在228nm（=14000Lmol-1cm-1），而异构体的吸收峰在296nm（=11000Lmol-1cm-11），试指出下列两种异构体分属哪种结构?（a）（b）答：由结构可以看出异构体（a）的共轭体系比（b）多一个双键，因此可以确定（a）的max长于（b），故（a）为异构体；（b）为异构体。11-3某化合物在己烷和乙醇中的max分别为305和307nm，则该化合物的跃迁属于n还是？答：溶剂极性增加，max增加，因此属于跃迁。11-4：用分光光度法测定5.0010-5molL-1的碱性K2CrO4溶液。在波长372nm处，用1cm吸收池测得百分透过率为59.1%。试计算（1）该溶液的吸光度；（2）摩尔吸光系数；（3）吸收系数a；（4）若改用5cm吸收池，则透过率为多少？解：（1）（2）（3）（4）11-5：用双硫腙萃取光度法测定某含铜试样，称取试样试样0.200g，溶解后定容至100mL，从中移取10mL显色定容至25mL，用等体积的氯仿萃取一次。如萃取率为90%，有机相在最大吸收波长处用1cm吸收池测得吸光度为0.40，已知该波长下待测物的=4.0104Lmol-1cm-1，请计算试样中铜的质量分数。解：11-6某催眠药物浓度为1.010-3molL-1，用1cm厚的比色皿在270nm下测得吸光度为0.400，345nm下测定吸光度为0.100。已经证明此药物在人体内的代谢产物在270nm处无吸收，1.010-4molL-1的代谢产物在345nm处的吸光度为0.460。现在取尿样10.0mL，稀释至100.0mL，在同样的条件下，在270nm下的吸光度为0.325，在345nm下的吸光度为0.720，计算原尿样中代谢产物的浓度。解：稀释试样中药物的浓度：稀释试样中药物在345nm处的A：稀释试样中代谢物的浓度：原尿样中代谢产物的浓度：11-7用硅钼蓝光度法测定钢中的磷。准确称取0.3549gNa2HPO4溶解后定容至250mL，从中移取5.00mL置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度。然后分别取VmL上述磷标准溶液置于50mL容量瓶中，用钼酸铵和亚硫酸钠显色后，用水稀释至刻度，摇匀，分别测得吸光度如下表：VP/mL0.01.02.03.04.05.0A0.00.1490.2970.4450.5920.742称取钢样1.000g溶于酸后，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，取此试液2.0mL于50mL容量瓶中，按上述显色条件显色并测得吸光度A=0.250，就算钢样中磷的百分含量。解：依题将标准系列的浓度进行适当转化，如下：cP/mgL-10.00.30.60.91.21.5A0.00.1490.2970.4450.5920.742由图可知处理后的样品中P的含量为0.506mgL-1。故钢样中P的含量为w%=0.506250.1/1.000100%=0.127理论上将该标准曲线是要通过原点的（A=kc），但在实际试验中可能因为空白选择不适当等原因会不通过原点（当然也有噪音的影响）。但建议大家尽量选择通过原点，如果线性关系不能满足要求，则选择不通过原点拟合。直接用所加标准溶液的体积V对吸光度A左图也可以的，但在求最终结果的时候注意量的转换。13-1当下述电池中的溶液是pH=4.00的缓冲溶液时，在25℃时用毫伏表测得下列电池的电动势为0.309V：玻璃电极∣H+‖饱和甘汞电极。当缓冲溶液由未知溶液代替时，在25℃时测得不同溶液时的电动势分别为：（1）0.642V；（2）0.406V；（3）0.218V。计算三种未知溶液的pH。解：根据题意可知电池电动势当电池溶液为pH已知的标准缓冲溶液时：当电池溶液为pH未知的待测溶液时：因为采用相同的电极系统，可合理的认为：，两式相减可得：将由pH未知的待测溶液组成的电池电动势（1）0.642V；（2）0.406V；（3）0.218V代入，可得相应的pH为（1）9.64；（2）5.64；（3）2.46采用比较法求溶液pH值时，所选择标准溶液的pH值应与待测液比较接近，因此（1）号溶液应该选择pH7左右的标准缓冲液。13-2某Na电极，其选择性系数，如用此电极测pNa=3的Na+溶液，并要求测定误差小于3%，则试液的pH值必须大于多少？解：根据公式，可得13-3用氟离子选择性电极测定饮用水中F－含量时，吸取水样50.00mL于100mL容量瓶中，加入总离子强度调节缓冲液，稀至刻度，测其电动势值为-192mV。然后在此溶液中加入1.00mL1.00×10-2mol/L氟标准溶液，测得电动势为-150mV，计算饮用水中F－的质量浓度。已知MF=19.0解：可直接采用现成公式计算稀释后水样中F-的浓度，公式如下：式中：；E=-192+150=-42mV；S=59（此题没有给出该电极的实际极差，因此选用理论值）则原水样中F－的质量浓度为：13-4称取含银合金（内不含与Cl-反应的干扰物质）0.5074g，溶于稀硝酸后稀释到100mL，用银电极-饱和甘汞电极（饱和KNO3盐桥）对，以0.1050molL-1的NaCl标准溶液进行电位滴定，测得数据如下：VNaCl/mL0.002.004.006.008.008.509.009.209.40E/V0.4450.4290.4210.4090.3880.3880.3650.3550.341VNaCl/mL9.509.609.709.809.9010.1010.5011.0012.00E/V0.3280.3020.2450.2140.2010.1850.1690.1570.143试求：（1）利用二阶微商法确定终点的体积；（2）利用所得的计算值确定银合金中银的质量分数。解：根据数据初步判断终点在9.609.70mL（因为滴定突跃附近E变化应该最大）之间，因此只需计算该体积附近的二阶微分，结果如下：E/V-0.26-0.57-0.312E/V2-3.12.6V/mL9.559.659.75V/mL9.609.70（1）（2）14-1填充柱气相色谱分析某试样，柱长为1m时，测得A、B两组分的保留时间分别为5.80min和6.60min，峰底宽分别为0.78min和0.82min.，死时间为1.10min，试计算以下各项（1）载气的平均线速度；（2）组分B的分配比；（3）组分A的有效塔板数；（4）选择性因子；（5）分离度；（6）条件不变情况下，A、B完全分离时所需的柱长。解：（1）（2）（3）（4）（5）（6）14-2已知组分A和B的分配系数分别为7.6和9.3，当它们通过相比=90的填充柱时，能否达到基本分离？（基本分离时R=1.0）解：； 填充柱柱长最多5m（通常为2m），单位长度塔板数为1500/m，因此无法达到这样的柱效，因此在上述条件下，不能实现分离。（计算柱效时，用A的分配比也行，本来就是估算）14-3某组分在一2m长的色谱柱上的分配比为3.0，若载气流速为28cmmin-1，请问在理想状态下20min后该组分柱中的位置（即谱带中心距进样端的距离）以及该组分流出色谱柱所需时间（以色谱峰值所对应的时间表示）。解：20min时，组分移动了207=140cm（即距进样端140cm） 该组分流出色谱柱的时间：t=L/u组分=200/7=28.6min14-4长度相等的两根色谱柱，其VanDeemter常数如下：ABC柱10.18cm0.40cm2s-10.24s柱20.05cm0.50cm2s-10.10s（1）若载气流速为0.50cms-1，则哪根柱子的理论塔板数大？（2）柱1的最佳流速为多少？解：（1）H1=0.18+0.40/0.50+0.240.50=1.1cmH2=0.05+0.50/0.50+0.100.50=1.1cm相等（2）14-5用柱长为2m2.0mm的色谱柱分离乙酸甲酯、丙酸甲酯和正丁酸甲酯。它们的峰面积分别为18.1、43.6、29.9，相对质量校正因子分别为0.60、0.78、0.88，试计算丙酸甲酯的质量分数。解：14-6用内标法测定乙醛中水分的含量，以甲醇为内标。称取0.0213g甲醇加到4.586g乙醛试样中进行色谱分析，测得水和甲醇的峰面积分别为150和174（具体单位与计算无关，因此忽略）。已知水和甲醇的相对校正因子分别为0.55和0.58，计算乙醛中水分的含量。解：14-7为了测定一混合样品中的间苯二甲酸的含量，首先应了解样品的性质。该样品大致含有间苯二甲酸和对苯二甲酸，还有一些不明的其它杂质。现在称取样品0.3578g，内标癸二酸0.1029g。将样品衍生化，使其中的酸转化为相应的甲酯，然后进行分析。测得间苯二甲酸二甲酯和癸二酸二甲酯的峰面积分别为23.7单位和24.5单位，已求得这两种酯的定量校正因子为0.77和1.00。试问：（1）间苯二甲酸的质量分数；（2）为什么要将样品预先进行衍生化？（间苯二甲酸、癸二酸、间苯二甲酸二甲酯、癸二酸二甲酯的分子量分别为166、202、194、230）（此题暂不强求，有经理同学可尝试做一下）气相色谱适合测定沸点低、极性小的且热稳定性高的试样。间苯二甲酸的极性大且挥发性差，直接进样需较高柱温且易形成拖尾峰，导致分离效果变差。酯化后极性变小、挥发性增强，分离效果变好。15-125C时，用CCl4从水溶液中萃取Br2，已知分配比D=29.0，今取浓度为1.00mgmL-1的Br2水溶液30.0mL，计算：（1）用萃取液15.0mL萃取1次时，进入有机相的Br2为多少毫克？萃取率是多大？（2）每次用萃取液5.0mL，连续萃取3次时，进入有机相的Br2为多少毫克？（3）两次萃取结果说明了什么问题？解：30.0mL水样中含Br2量为m0=1.0030.0=30.0mg（1）则进入有机相的Br2量为30.0-1.94=28.06mg；萃取率E=28.06/30.0100%=93.5%（2）则进入有机相的Br2量为30.0-0.15=29.85mg；萃取率E=29.85/30.0100%=99.5%（3）在总萃取剂体积不变的前提下，少量多次萃取有利于提高萃取效率。15-2萃取水溶液的Fe3+，分配比为99，若水溶液中Fe3+含量为10mg，用等体积溶剂萃取2次后，分出有机层，再用与有机相等体积的水洗一次，试计算共损失Fe3+多少毫克？解：萃取损失：萃取后有机相中含Fe3+量为10-0.001=9.999mg反萃取损失：共损失Fe3+量为0.101mg15-3弱酸HA在水相中和有机相中的分配系数KD=31，HA在水中的解离常数Ka=210-3，假设A-不被有机相萃取，如果50mL水相用10mL有机相连续萃取三次（共30mL有机相），问pH=2.0时的萃取效率为多大？解：15-4将100mL水样通过强酸型阳离子交换树脂，流出液用0.1022mol·L-1的NaOH滴定，用去42.40mL，若水样中金属离子含量以钙离子含量表示，求水样中金属离子的质量浓度（mg·L-1）？解：15-5采用纸色谱分离混合溶液中的A、B两组分，如果采用的滤纸条长度为20cm，比移值Rf(A)=0.40、Rf(B)=0.60，则混合溶液经过分离后A、B组分的斑点中心相距最大距离为多少？解：当流动相移动距离等于滤纸长度时，A、B组分的斑点中心相距最大，此时：A组分色层分离后的斑点中心相距原点的长度为：LA=0.40×20=8.0cmB组分色层分离后的斑点中心相距原点的长度为：LB=0.60×20=12.0cm则A、B组分色层分离后的斑点中心相距最大距离为：LB–LA=4.0cm2009级B班考试大纲1．考试范围：《新世纪大学英语》综合教程第三册1-7单元；《大学英语》(全新版)阅读教程以及《新世纪大学英语》快速阅读第三册1-8单元；《大学英语》(全新版)听力教程第三册；《新世纪大学英语听力》（泛听材料）第四册2．试卷结构：试卷由听力、词汇与结构、快速阅读、深度阅读、综合填空、写作6大部分组成，具体小题数、分值及时间分配等如下：PartIListeningComprehension（30%）SectionA：分值：1010个短会话(shortconversations，每题1分，多项选择题)SectionB：分值：103篇短文/长对话(shortpassagesorlongdialogues，10个小题，每题1分，多项选择题)SectionC：分值：101篇复合式听写(compounddictation，11个小题，前8题（填词）每题0.5分，后3题（填入句子）每题2分)小题数：31分值：30%时间：约30min.出题范围：本学期所学的《大学英语》(全新版)听说教程30%，《新世纪大学英语听力》(调频台泛听)第四册占40%，课外约占30%。PartIIVocabulary&Structure（15%）小题：30分值：15%（每题0.5分）时间：15min.出题范围：《新世纪大学英语》综合教程第三册1-7单元TextA/B中的词汇及语法PartIIISkimmingandScanning（10%）小题：10分值：10%（每题1分）时间：10min.出题范围：来自本学期所学的《新世纪大学英语》快速阅读教程第三册1-8单元四级考试新题型(前7题为判断题，后3题为填词或短语)PartIVReadinginDepth（20%）SectionA:1篇四级考试新题型选词填空题(bankedCloze)小题：10分值：10%（每题1分）时间：10min.SectionB:1篇选择题小题：5分值：10%（每题2分）时间：15min.出题范围：SectionA来自课外，SectionB来自本学期所学的《大学英语》(全新版)阅读教程第三册1-8单元PartVCloze（10%）（选择题，非首字母填空）小题：20（2篇）分值：10%（每题0.5分）时间：10min.出题范围：本学期所学的《新世纪大学英语》综合教程第三册1-7单元，1篇出自TextA，另一篇出自TextBPartVWriting（15%）小题：1分值：15%时间：30min.出题范围：与本学期所学《新世纪大学英语》综合教程1-7单元的主题和内容相关