重有色金属冶炼中砷的脱除与回收
魏 昶,姜 琪,罗天骄,黄孟阳
(昆明理工大学材料与冶金学院,昆明!"##$%)
摘 要:介绍了铜、锡、铅、锌重有色金属冶炼过程中砷的分布和脱除情况。铜冶炼的脱砷重点在铜电解液的净化,主要采用
电解法和溶剂萃取法,而铜冶炼过程中火法脱砷研究较少。锡精矿含砷!"#$!#"#$,一般在熔炼前进行焙烧脱砷,而冶炼过程
中产生的高砷烟尘则采用电热回转窑焙烧法或湿法脱砷。铅锌冶炼过程脱砷的研究集中在高铅砷转炉烟尘、铅阳极泥及次氧化
锌的脱砷研究。
关键词:脱砷;重有色金属冶炼;高铅砷
中图分类号:%’;()’*;(+*,-". 文献标识码:/ 文章编号:*!!*0!,**(,!!1)234450!!.-0!#
作者简介:魏 昶(*6-,0),男,昆明市人,教授,博士
* 73冶炼过程中砷的脱除
砷在铜冶炼过程中是有害元素,而且分布极广,
几乎所有冶炼中间产品都含有砷,就杂质元素对电
铜质量的影响程度来看,影响最大的是/2和89和
:;,它们的析出电位与73相近,极易在电解过程中
与73同时析出,造成电铜中杂质含量过高。
!"! 铜冶炼过程中火法脱砷
(*)喷粉技术的应用[*]。据报道,在阳极炉火
法精炼中,添加碱性熔剂(<=,7>1和7=>)进行氧化
造渣反应,脱除粗铜中的有害杂质砷等元素。这种
喷粉脱杂技术应用在转炉或阳极炉上,实际操作时,
当造铜期出现小鼓泡时,喷吹<=,7>1熔剂有利于
脱除熔体中的部分杂质。
若在<=,7>1熔剂中加入7=>则可把渣相由
<=,>和/2,>1二元系转变为金属氧化物与<=,>
和7=>的三元系,有利于杂质在渣和冰铜中的分配
向杂质脱除方向移动。
(,)其它技术的应用。文献[,]研究报道了用火
法单独处理含/2!"#$以上硫化铜精矿的冶炼工
艺。火法工艺试验用熔剂采用纯度66$的二氧化
硅或氧化钙,在传统竖式电阻炉内进行。高砷硫化
铜精矿熔炼有利于脱砷的工艺条件为:熔炼温度
*,!!?,鼓风氧浓度1#$,冰铜品位.#$左右,炉渣
8;>,/)@A*"!!*",,7=>-$!*!$。所产冰铜在
*,#!?吹炼,粗铜含/2!"!1.$左右,达到一号粗
铜含砷标准(/2!!"!-$)。
另据资料显示[1],研究铜闪速熔炼过程中杂质
的分配和机理,对提高杂质脱除率有实际意义。
!"# 铜冶炼过程中湿法脱砷
在铜电解液净化过程中,对于砷的脱除目前国
内外采用的方法可以归纳为电解法和溶剂萃取法。
*","* 电解法脱砷[.0&]。目前国内最广泛采用的
依然是不溶阳极电积法。除此以外还有间断脱铜脱
砷电积法、周期反向电流电积法、极限电流密度电积
法、连续脱铜脱砷电积法(诱导法脱砷技术)。
(*)在传统不溶阳极电积脱铜脱砷工艺流程中,
在不溶阳极电解脱铜的后期,砷等杂质与铜一道在
阴极上呈海绵铜析出,海绵铜返回到铜熔炼系统,一
方面造成杂质砷等在铜系统中循环,另一方面有部
分砷等杂质在火法熔炼和精炼过程中进入烟气。同
时析出大量氢气使电耗增大,剧毒砷化氢气体逸出。
(,)加拿大诺兰达矿业有限公司于*6&’年采用
周期反向电流电积法脱砷[#]。采用周期反向电流
电积法,有效地减小了阴极浓差极化超电势,因此,
砷化氢的析出量甚微。但工作效率低及电耗增大是
该方法的主要缺点。
(1)芬兰奥托昆普公司已于*6’,年将极限电流
密度电积法应用于生产实践。采用计算机自动控制
电积时的电流密度,既能防止氢气、砷化氢的产生而
又不妨碍铜、砷在阴极上析出。但该工艺黑铜渣处
理量较大,电积时的电流密度较小,工作效率低是该
方法的不足之处。
(.)日本住友金属矿山株式会社于*6’!年发明
了连续脱铜脱砷技术(即诱导法脱砷技术)。在铜、
砷离子浓度,!#B/C范围内,砷的析出量较大,但
第##卷 增刊
,!!1年1月
有 色 金 属
<><)DEE>F8GD(/C8
HI5"##,23445@J@KL
G=MNO ,!!1
万方数据
又无砷化氢气体产生。诱导法脱砷技术正是基于这
个原理,在传统的电解脱砷技术的基础上寻求出最
佳的脱砷条件。但是诱导法脱砷产出的黑铜粉还需
要进一步处理,目前还没有找到经济合理的将砷分
离出来的方法,另外脱铜脱砷电积时有氢气产生,脱
铜电流效率仅为!"#!$"#,脱砷电流效率为%"#
!&"#;对主、辅给液的流量控制要求严格,控制不
当会使砷化氢的析出量增加。
%’&’& 溶剂萃取法[(]。采用溶剂萃取,萃取反应
速度快,效率高,萃取过程能实现连续操作,易于实
现自动化,劳动条件比较好。
最常用的有机萃取剂有)*+(磷酸三丁酯),
),+,(三辛基膦氧化物)以及醇类(&-乙基乙醇)
等,其中)*+用得最广泛。铜电解液中的砷主要呈
五价状态,少量为三价。)*+对五价砷的萃取效果
比较好,而&-乙基乙醇对三价砷的萃取效果比
)*+好,所以有些萃取试验采用混合萃取剂。
由于有机萃取剂的粘度比较大,一般需用煤油
作稀释剂。此外,为了提高对砷的萃取效果,防止在
有机相与水相界面之间形成乳化层,一般还添加乳
胶抑制剂,如季胺盐的混合物、醇类(&-乙基-%-
乙醇、十二烷醇)等。
比利时霍波肯-奥维尔佩特冶金公司、日本矿
业有限公司、加拿大诺兰达矿业有限公司、澳大利亚
芒特·艾萨矿业股份有限公司都对萃取铜电解液脱
砷进行了研究,大都取得了满意的结果,有些已应用
于实际生产中。
%’&’! 粗硫酸中砷的脱除[$]。有资料显示,电解
废液中."#左右的砷富集于粗硫酸中,则只需从粗
硫酸中集中脱除其中的砷,使粗酸可以返回电解,即
可达到净化脱砷的目的。进行的小型和半工业试验
表明,在用碘化钾作催化剂的条件下,向稀释一倍的
含砷粗硫酸冷溶液中通入二氧化硫,粗酸中的砷即
从五价还原成三价,而以结晶形态的三氧化二砷形
态析出,粗酸脱砷率可达/"#。
& 01冶炼过程中砷的脱除
锡矿床分为脉锡和砂锡两大类[/]。砂锡矿易
采易选,经过长期大规模开采,砂矿资源日渐枯竭,
主要开采资源已由砂矿转为脉矿。脉矿主要特点是
矿物成分复杂,其中砷、硫、铁含量增加,它们以毒砂
(23450)、砷磁黄铁矿(23450&)、砷铁矿(2345&)形
式嵌布于脉石矿物中,造成精矿含砷、硫高。
!"# 锡精矿预处理[$]
锡矿预处理的目的是除去对冶炼和产品质量有
害的杂质,综合回收各种有价金属和在某些情况下
提高锡精矿的品位。根据锡矿性质和要求的不同,
预处理通常采用精选、焙烧和浸出!种方法,而浸出
法工业上已基本不采用。
(%)锡精矿的精选处理。根据进厂精矿矿物组
成的不同,精选可以选择一种或几种方法,如重选、
浮选、磁选或静电选矿。处理锡石为主的含铁高的
石英粗精矿(含锡约%"#)时,可采用磁选-重选联
合精选流程;对含黑钨矿较高(6,!%(#!&"#)的
锡石精矿,可用磁选分离钨,再用台浮和浮选产出合
格的锡精矿;而对含白钨的锡精矿,则用静电选矿或
浮选分离的方法处理;锡石-钽铌钨粗精矿的精选
可采用重-磁-浮的精选流程;锡石-硫化物精矿
中,如果其中的硫化物是黄铁矿和砷黄铁矿,可选用
浮选和台浮的选矿流程;含方铅矿、辉铋矿的锡石精
矿也可以采用此法处理。
总之,处理方法的选择应该根据被处理对象的
性质,即根据精矿中矿物组成的特性来选定。
(&)锡精矿的焙烧处理。锡精矿焙烧的主要目
的是除硫、砷、锑。对硫高而砷锑低的锡精矿,一般
宜采用氧化焙烧;而对含砷锑高的精矿宜采用氧化
还原焙烧,焙烧温度通常不超过/""7。
对某些锡精矿也有采用还原焙烧和氯化焙烧方
法处理的。还原焙烧的主要目的是使铁的高价氧化
物转变成为易于磁选和酸浸除铁的磁性氧化铁和氧
化亚铁。氯化焙烧是在加入89:;或其他氯化剂的
情况下,使铅、铋等氯化挥发除去。焙烧设备可用沸
腾焙烧炉、多膛炉或回转窑。
另外:0<=,公司的科学家研究发现,用水蒸气
预先处理锡精矿[%"-%%],既脱除了砷、硫等杂质,也
使下一步锡还原完全。
!"! 锡冶炼过程中高砷烟尘的处理
高砷烟尘是锡冶炼过程中产出的熔析渣、硬头
等含砷物料经回转窑焙烧处理,产出的烟气经收尘
系统捕集而得到的高砷物料。通常采用电热回转窑
焙烧法和湿法提取白砷。
(%)高砷烟尘电热回转窑焙烧法脱砷[%&-%>]。
不同温度下的三氧化二砷的蒸气压如表%所示,
45&,!在%&"7已开始升华,到(""7时,其蒸气压
达到%"%’!&?@+9,便强烈挥发。
(&)高砷烟尘湿法脱除提取白砷[%.]。在国外,
采用湿法生产45&,!已占有相当大的比重。其主要
.?增刊 魏 昶等:重有色金属冶炼中砷的脱除与回收
万方数据
优点是试剂消耗少,过程易自动控制,产品纯度高,
经济效益好,环境污染比火法小。
表! 三氧化二砷温度与蒸气压的关系
!"#$%& ’%$"()*+,-).*/(%0.%1"(21%"+3
4".*1.1%,,21%*/5,678
温度/9 &:; 6:; 8:< =>? ?;;
!5,678
/@A" ;B;6= ?B;&6 8>B
&;;B6?: &;&B86=
"#$ 离析渣焙烧脱砷
离析渣是锡冶炼返回品中的一种,属典型的含
砷渣,在粗锡离心机凝析除砷铁过程中产出。渣含
砷约&?D,含硫=B?D,含锡=?D。其特点是产出
量大,裹带锡量多,再处理困难。离析渣的产出量与
锡精矿杂质元素含量同步增高。
(&)离析渣与锡精矿搭配回转窑焙烧新工
艺[&:]。对于离析渣,云锡一冶采取的处理方法是直
接投入!&B>E6;0回转窑焙烧脱砷、硫。属经典
的炼后处理。离析渣焙烧脱砷硫处理,与锡精矿炼
前焙烧处理并行不悖。基于此,提出离析渣与锡精
矿搭配焙烧新工艺,并炼前、炼后处理为一体,以扩
大流程中砷开路,减少砷恶性循环,同时解决单独处
理离析渣存在的问题。新工艺流程,仅增加离析渣
破碎筛分和渣与矿混料两工序,所需投资极低。
(6)离析渣与砷渣砷灰搭配回转窑焙烧新工
艺[&C]。以往回转窑生产都是先处理砷渣、砷灰,然
后单独处理离析渣。以砷渣砷灰同离析渣混合,入
窑物料中金属锡及锡铅合金形态存在的量,在混合
料中比例下降且分散于混合料中,使它们相互接触
碰撞汇集的几率大为降低,渣中各金属相氧化反应
放出热量被砷灰砷渣挥发所吸收,减少局部高温的
形成,在保持:;;!:?;9焙烧温度下,混合物料中
砷、硫挥发效果好,窑况顺行。
"#% 砷铁渣真空蒸馏提取元素砷["&]
在粗锡火法精炼中不论采用加锯木屑凝析法还
是采用离心过滤法除砷铁,均产出砷铁渣(炭渣),目
前国内各炼锡厂对砷铁渣的处理方法,几乎全部采
用返回反射炉熔炼,结果是砷总在生产流程中循环
积累,并使?倍于砷的锡量存在于副产品中,由此采
用真空蒸馏法处理柳冶砷铁渣提取元素砷。
在固态下真空蒸馏柳冶砷铁渣回收元素砷的基
本原理是:在高温及真空条件下,砷铁渣中的砷化物
热分解析出元素砷;元素砷蒸气从物料中挥发出来,
然后在冷凝器上以元素砷形态凝固下来;试料中的
铁、锡蒸气压极小而不挥发残留在残料中。这样砷
和锡、铁分离并以元素砷形态捕获收集,一次冷凝物
重蒸馏后产出的元素砷含砷可达C=B>:D。因此,
可以认为真空蒸馏柳冶固体砷铁渣提取元素砷,在
技术上是可行的。
8 A#和F+冶炼过程中砷的脱除
$#! 高铅砷转炉烟尘除砷["!’""]
粗铅在火法精炼时,铜绝大部分进入浮渣。此
种含铜浮渣经反射炉用苏打铁屑法熔炼,产出铅冰
铜和砷冰铜,送转炉吹炼,铅、砷挥发入烟尘。转炉
吹炼铅砷冰铜时,铅、砷氧化物从高温熔池中剧烈挥
发,并在强氧化气氛中发生部分氧化、吸附作用,因
而粒度小,价态和成分复杂。
(&)火法处理高铅砷转炉烟尘。烟尘中砷主要
以游离氧化物和砷酸铅的形态存在,若以价态来分,
则5,(")和5,(#)约各占一半,铅也主要以氧化
态存在。因此,只要在物料中加入碳质还原剂,在还
原性气氛中焙烧,高价的5,67?即可还原为5,678,
砷酸盐还原成亚砷酸盐,亚砷酸盐被还原成金属砷
化物,最后均以5,678的形态挥发,实现氧化还原的
交换过程。小型试验在间接加热的密闭管式炉中进
行,扩大试验在密封性能较好的回转窑中进行。
(6)湿法处理高铅砷转炉烟尘。
5 酸法生产砷酸钙。以硫酸G硝酸混合溶液
为浸出剂,其中的硝酸既是浸出剂,又是砷的氧化
剂。铅CCD以上呈硫酸铅入渣,返回铅系统回收
铅。浸出液加入一定量的碘化钾作催化剂,煮沸,溶
液中的亚砷酸即发生剧烈氧化,成为砷酸。喷入石
灰乳,以碳酸钠为中和剂。使铜以砷酸铜形态沉淀,
返回铜系统。经脱铜后的溶液用石灰乳沉淀砷酸钙。
H 硫化钠法生产砷酸钙、砷酸钠。前苏联乌
斯契G卡敏诺戈尔斯克铅锌联合企业研究硫化钠浸
出法,生产砷酸钙、砷酸钠。但砷的浸出率低,消耗
大量比较贵的硫化钠,产出砷酸钙品位比酸法低。
I 碱性G电化浸出法生产砷酸钙、砷酸钠。
鉴于硫化钠浸出法的上述缺点,前苏联还研究了碱
性G电化浸出法处理高铅砷转炉烟尘。即在浸出槽
内,装入阳极、阴极,并通以直流电,以强化砷的浸
出,使浸出和铅的析出集于一个工序。
砷的氧化物或砷酸盐的碱性浸出过程可以式
(&)作为代表。在直流电的作用下,阴极上发生式
(6)铅的析出反应。
A#8(5,7=)6J&6K"7LM
6K"85,7=J8K"6A#76J>L67 (&)
:= 有 色 金 属 第??卷
万方数据
!"#$%$ &$’$#&$()!"&*#’% ($)
由于+,$!"#$分解析出金属铅,式(-)反应剧
烈地向右进行,砷的浸出率可高达./0。
!"# 铅阳极泥熔炼高砷锑烟尘除砷
对于高砷锑物料的处理,突出的问题是砷治理
同时回收锑。文献[$1]采用低温氯化%蒸馏法分离
烟尘中的砷与锑。
试验原料为株洲冶炼厂铅阳极泥熔炼烟尘,含
砷$234$0,含锑563.20,其它成分的含量很低。
砷锑烟尘经低温氯化%蒸馏处理,大部分砷以789
:;1馏出,而<":;1和其它金属的氯化物留在浸出液
中,部分未溶的留在渣中。砷的回收采用加+,$<
使其以78$<1沉淀,再将78$<1用:=<#*溶液置换
沉出,然后浓缩、结晶,获78$#1。则砷的一次馏出
率为/23420,深度脱砷几乎全部将砷蒸馏出来以
供回收,产品78$#1纯度高(..3.0左右)。
!"! 高砷铅阳极泥中砷的脱除
文献报道了湿法%火法联合流程[$*]。某冶炼
厂粗铅不经精炼,而直接铸成阳极电解,阳极泥含砷
高,有时高达160以上。处理此种阳极泥,首先使
物料在自然状态下氧化,使砷锑呈氧化物状态,较易
浸出,降低浸出渣的砷锑含量。然后用硫酸、盐酸溶
液浸出,得到的浸出液再用真空蒸馏的方法脱砷。
浸出渣经熔炼、真空脱铅、电解得到电解银和阳极
泥,阳极泥回收金。
另外一种脱砷方法采用苏打烧结%水浸脱
砷[$5]。将高砷铅阳极泥与苏打加入适当水均匀混
合,置于马弗炉中焙烧。焙烧产物水浸后,经过滤分
离,滤渣回收银及其他有价金属,滤液浓缩结晶获粗
亚砷酸钠产品。
!"$ 次氧化锌的除砷研究[#%’]
次氧化锌是烟化炉处理铅锌密闭鼓风炉炉渣产
出的烟尘,富集了入炉砷量的*60!560。其主要
成分是(0):>?56!45,!"*36!/36,78536!-636,
@(636*!6364。砷的综合回收
方案
气瓶 现场处置方案 .pdf气瓶 现场处置方案 .doc见习基地管理方案.doc关于群访事件的化解方案建筑工地扬尘治理专项方案下载
有几种。
(-)酸浸除砷。酸浸法除砷工艺为硫酸浸出%
+$15萃取锗%氧化沉砷%制硫酸锌。浸出选择两
段逆流硫酸浸出,再用+$15萃取锗,第三步是加铁
氧化沉砷,通常加入A($&,通过空气缓慢氧化成
A(1&。沉砷反应为:A(1&&’178#*)A(78#*!&
1’&。脱砷后的硫酸锌溶液经锌粉置换除铜、镉后,
蒸发、浓缩、冷却结晶制七水硫酸锌,或采用气流干
燥生产一水硫酸锌。该工艺存在着生产周期长、铁
砷渣难以利用的问题。
($)碱浸除砷。加入次氧化锌量$50!560的
+,$:#1,配一定量的水,在266!256B焙烧$C,然
后加水浸出,其中砷能够浸出.60以上,浸出液经
浓缩结晶得到粗砷酸钠,碱浸渣经酸浸后可以得到
合格的锌电解溶液。
(1)硫酸焙烧除砷。其主要工艺是加入次氧化
锌量/60左右的浓硫酸,于556B在转炉中焙烧
*C,有460左右的砷挥发,可收集到含砷160!
*60的高砷物料,焙砂经加水浸出时,砷不被浸出,
浸出液含砷小于*DE/F,可以得到合格的锌电解溶
液。但浸出渣含砷仍偏高,这两种含砷物料需另外
进行处理。
(*)全火法选择性焙烧脱砷。物料为韶关冶炼
厂所产次氧化锌,次氧化锌G射线衍射分析结果表
明,次氧化锌中砷主要以三氧化二砷形态存在,因此
可根据三氧化二砷易挥发特性,直接挥发达到脱砷
的目的。小型试验在管式电炉中焙烧、扩大试验在
实验室回转窑中进行。由于三氧化二砷的存在,焙
烧温度和还原剂用量成为影响脱砷效果的重要因
素。小型试验研究表明,焙烧温度.66!-666B,还
原剂用量为*0!40时,次氧化锌中砷的挥发率达
到.60以上。此外由于工业对回转窑停留时间的
限制,使停留时间保持在16!*6DH?,即可使砷挥发
率达到.60以上,另外气流速度必须控制在
636*4-D/8以上。
当实验室回转窑高温停留时间在16!*6DH?,
气流速度控制在636*4-D/8以上时,煤粉配比50
!/0,焙烧温度在/56!.66B,次氧化锌中砷的脱
除率可达到.60以上。但考虑到锗等元素的挥发,
煤粉配比最好选择在50!40之间。
参 考 文 献
[-]李建波3铜阳极炉中添加碱性熔剂脱除砷锑铋杂质研究[I]3重有色冶炼,-../($):-4
[$]丁伟安,赵旺盛,霍镜荣3高砷硫化铜精矿冶炼工艺研究[I]3稀有金属,-..2(.):114
[1]袁则平3贵溪冶炼厂铜熔炼工程主要杂质分布及脱除探索[I]3有色冶炼,-..6(5):$
[*]陈白珍,仇勇海,梅显芝3铜电积过程中砷的电化学行为[I]3中南工业大学学报,-..2(/):$.
[5]钟点益3国外铜电解液净化除砷、锑、铋的方法[I]3有色冶炼,-..-(5):16
.*增刊 魏 昶等:重有色金属冶炼中砷的脱除与回收
万方数据
[!]陈白珍,仇勇海,梅显芝"控制阴极电势电积法脱铜砷[#]"中国有色金属学报,$%%&(’):(’&
[&]姚素平"诱导法脱砷技术在铜电解液净化系统中的应用[#]"有色金属(冶炼部分),$%%!($):$$
[)]傅作健,蒋兰桂,吕玉君,等"高砷铜电解液净化脱砷的研究[#]"株冶科技,$%&!(&):$&
[%]陈国发"重金属冶金学[*]"北京:冶金工业出版社,$%%+:++$
[$,]!"#$%&-’"用蒸汽与还原剂混合物还原含砷精矿时锡的行为[#]"国外锡工业,$%%$,$%(():’$
[$$]./01234/5.-,杨家驹"应用水蒸汽处理含砷原料[#]"国外锡工业,$%%(,+$($):((
[$+]莫正荣"炼锡高砷烟尘综合利用效益评述[#]"云锡科技,$%%(,+,(+):+)
[$(]李 纹"云锡电热回转窑焙烧法生产白砷[#]"云锡科技,$%%!,+((+):+!
[$’]王世通,戴天德,严寿康"蒸馏法处理高砷烟尘生产白砷及回收锡[#]"有色冶炼,$%)+,$$($$):$$
[$6]罗庆文,李兴龄,冯干明,等"高砷锑多金属的锡烟尘的处理研究[#]"有色冶炼,$%)),6($+):(,
[$!]()"*+,),*-$*."从锡多金属精矿烟化获得的烟化挥发物的综合处理[#]"国外锡工业,$%%’,+6(’):+!
[$&]朱兴华"高砷烟尘湿法提取优质白砷的研究[#]"有色金属(冶炼部分),$%)’(!):+(
[$)]尤西林,刘富荣,成复光,等"离心析渣处理新工艺研究及实践[#]"云锡科技,$%%!,+(($):($
[$%]刘 斌,李岳松"离析渣搭配砷渣砷灰回转窑混合焙烧脱砷[#]"云锡科技,$%%!,+(($):’$
[+,]陈 枫,王玉仁,戴永年"真空蒸馏砷铁渣提取元素砷[#]"昆明工学院学报,$%)%(!):(&
[+$]试化室"[#]"株冶科技,$%&)(6):$
[++]傅作健"高铅砷转炉烟尘中砷的综合利用问题[#]"有色冶炼,$%&%,((6):$)
[+(]段学臣"高砷锑烟尘中砷锑的回收[#]"中南矿冶学院学报,$%%$(’):$’%
[+’]张国靖,李敦纺,吴昆华,等"高砷铅阳极泥处理新工艺研究[#]"有色冶炼,$%%6(6):$,
[+6]吴继梅"高砷铅阳极泥预处理工艺研究[#]"有色冶炼,$%%%(!):+’
[+!]李裕后,陈世民"韶冶厂砷的危害与治理方案探讨[#]"有色矿冶,+,,,(!):’&
[+&]李清湘,彭容秋"高砷含锗氧化锌烟尘的处理工艺研究[#]"重有色冶炼,$%%$(+):&
!"#$%&’"$()*!+!%,"$’)*$"-&%.$!*-($/!+##($+/&%01")’$##
!"#$%&’(,)#*+,-.,/012.&’3.&4,50*+,67’(8&’(
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,6 有 色 金 属 第66卷
万方数据