有机化学第二版(徐寿昌编)课后答案

- 1 - 徐寿昌编《有机化学》第二版习题参考答案 第二章 烷烃 1、用系统命名法命名下列化合物 （1）2，3，3，4-四甲基戊烷 （2）3-甲基-4-异丙基庚烷 （3）3，3，-二甲基戊烷 （4）2，6-二甲基-3，6-二乙基辛烷 （5）2，5-二甲基庚烷 （6）2-甲基-3-乙基己烷 （7）2，2，4-三甲基戊烷 （8）2-甲基-3-乙基庚烷 2、试写出下列化合物的结构式 (1) (CH3)3CC(CH2)2CH2CH3 (2) (CH3)2CHCH(CH3)CH2CH2CH2CH3 (3) (CH3)3CCH2CH(CH3)2 (4) (CH3)2CHCH2C(CH3)(C2H5)CH2CH2CH3 （5）(CH3)2CHCH(C2H5)CH2CH2CH3 (6)CH3CH2CH(C2H5)2 (7) (CH3)2CHCH(CH3)CH2CH3 (8)CH3CH(CH3)CH2CH(C2H5)C(CH3)3 3、略 4、下列各化合物的系统命名对吗？如有错，指出错在哪里？试正确命名之。 均有错，正确命名如下： （1）3-甲基戊烷 （2）2，4-二甲基己烷 （3）3-甲基十一烷 （4）4-异丙基辛烷 （5）4，4-二甲基辛烷 （6）2，2，4-三甲基己烷 5、（3）＞（2）＞（5）＞(1) ＞(4) 6、略 7、用纽曼投影式写出 1，2-二溴乙烷最稳定及最不稳定的构象，并写出该构象的名称。 H H HH HH H H Br Br Br Br 交叉式 最稳定 重叠式 最不稳定 8、构象异构（1），（3） 构造异构（4），（5） 等同）2），（6） 9、分子量为 72 的烷烃是戊烷及其异构体 (1) C(CH3)4 (2) CH3CH2CH2CH2CH3 (3) CH3CH(CH3)CH2CH3 (4) 同(1) 10、 分子量为 86 的烷烃是己烷及其异构体 (1) (CH3)2CHCH(CH3)CH3 (2) CH3CH2CH2CH2CH2CH3 , (CH3)3CCH2CH3 (3)CH3CH2CH(CH3)CH2CH3 (4)CH3CH2CH2CH(CH3)2 14、 (4)＞（2）＞（3）＞(1) - 2 - 第三章 烯烃 1、略 2、（1）CH2=CH— （2）CH3CH=CH— （3）CH2=CHCH2— CH2 CH CH3 Me H H i-Pr Et Men-Pr Me Me Eti-Pr n-Pr (4) (5) (6) (7) 3、（1）2-乙基-1-戊烯 (2) 反-3,4-二甲基-3-庚烯 (或(E)-3,4-二甲基-3-庚烯 (3) (E)-2,4-二甲基-3-氯-3-己烯 (4) (Z)-1-氟-2-氯-2-溴-1-碘乙烯 (5) 反-5-甲基-2-庚烯 或 (E)-5-甲基-2-庚烯 (6) 反-3,4-二甲基-5-乙基-3-庚烯 (7) (E) -3-甲基-4-异丙基-3-庚烯 (8) 反-3,4-二甲基-3-辛烯 4、略 5、略 6、 CH3CH2CHCH2CH3 CH3CH2C CHCH3 CH3 OH Br CH3CH2C CHCH3 CH3 Cl Cl CH3CH2C CHCH3 CH3 OH OH CH3CH2CH CHCH3 CH3 OH CH3CH2COCH3 CH3CHO CH3CH2CH CHCH3 CH3 Br (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) 7、活性中间体分别为：CH3CH2 + CH3CH + CH3 (CH3)3C + 稳定性: CH3CH2 + ＞ CH3CH + CH3 ＞ (CH3)3C + 反应速度: 异丁烯 ＞ 丙烯 ＞ 乙烯 8、略 9、（1）CH3CH2CH=CH2 (2)CH3CH2C(CH3)=CHCH3 (有顺、反两种) （3）CH3CH=CHCH2CH=C(CH3)2 (有、反两种) 用 KMnO4氧化的产物: (1) CH3CH2COOH+CO2+H2O (2)CH3CH2COCH3+CH3COOH (3) CH3COOH+HOOCCH2COOH+CH3COCH3 10、（1）HBr，无过氧化物 （2）HBr，有过氧化物 （3）①H2SO4 ，②H2O （4）B2H6/NaOH-H2O2 （5）① Cl2，500℃ ② Cl2，AlCl3 （6）① NH3，O2 ② 聚合，引发剂 （7）① Cl2，500℃，② Cl2，H2O ③ NaOH 11、烯烃的结构式为：（CH3）2C=CHCH3 。各步反应式略 12、该烯烃可能的结构是为： CH2CH3 CH3 CH3CH2 CH3 CH3 CH2CH3 CH3CH2 CH3 或 - 3 - 13、该化合物可能的结构式为： CH2CH3 H CH3CH2 H H CH2CH3 CH3CH2 H 或 14、(CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCH3 及 CH3CH=CHCH2CH2C(CH3)C=C(CH3)2 以及它们的顺反异构体. 15、① Cl2，500℃ ② Br2， 第四章 炔烃 二烯烃 1、略 2、（1）2,2-二甲基-3-己炔 (或乙基叔丁基乙炔) (2) 3-溴丙炔 (3) 1-丁烯-3-炔 (或乙烯基乙炔) (4) 1-己烯-5-炔 (5) 2-氯-3-己炔 (6 ) 4-乙烯基-4-庚烯-2-炔 (7) (3E)-1,3,5-己三烯 3、 CH3 CHCH2C≡CH CH3 CH3CH C C CH C H3 (CH3)2CHC CCH(CH 3)2 CH CCH2 CH2C CH CH2=CHC(CH 3)=CH2 CH CH2CH2CH=CHCH2 n (1) (2) (3) (4) (5) (6) （7） (CH3)3C—C≡CCH2CH3 4、(1) CH3CH2COOH+CO2 (2) CH3CH2CH2CH3 (3) CH3CH2CBr2CHBr2 (4) CH3CH2C≡CAg (5) CH3CH2C≡CCu (6)CH3CH2COCH3 5、（1）CH3COOH （2）CH2CH=CHCH3 , CH3CHBrCHBrCH3 , CH3C≡CCH3 (3) [CH3CH=C(OH)CH3] , CH3CH2COCH3 (4) 不反应 6、(1) H2O+H2SO4+Hg 2+ (2) ① H2,林德拉催化剂 ② HBr (3) 2HBr (4) ① H2,林德拉催化剂 ② B2H6/NaOH,H2O2 (5) ① 制取 1-溴丙烷 (H2,林德拉催化 剂;HBr,ROOH ) ② 制取丙炔钠(加 NaNH2) ③ CH3CH2CH2Br+CH3C≡Can 7、 (1) (2) (3) (4) CHO CN O O O CH2C CHCH2 Cl n 8、(1) CH2=CHCH=CH2+ CH≡CH (2) CH2=CHCH=CH2 + CH2=CHCH=CH2 (3) CH2CH=C(CH3)=CH2 + CH2=CHCN - 4 - (1) ① ② ① ② CH CH CH3CH2Br HC CNaCH CH CH3C CCH3 TM H2 ，林德拉催化剂 BrH NaNH2 H2O ，H 2SO4，HgSO 4 液氨 （ A） （ B） （ B）（ A）+ 还原 9、 (2) 可用(1)中制取的 1-丁炔 + 2HCl (3) 可用 1-丁炔 + H2,林德拉催化剂,再加 HBr + ROOH 10、 (1) CH3CH2CH=CH2 CH3CH2CH2CH2Br CH3CH2CH2CH2C≡CH CH3CH2CH2CH2COCH3 HC≡CH HC≡CNaHBr,ROOR H2SO4,H2O HgSO4 NaNH2 HC≡CNa CH3CH=CH2 ClCH2CH=CH2 Cl2 500℃ CH2Cl CH2C≡CH CH2COCH3 CH≡CNa H2O,Hg2SO4, H2SO4 HC≡CH Na + CH2 CH2 CH2Cl CH2 CH≡CNa (2) (3) CH3CH=CH2 CH2=CHCN NH3,O2 催化剂 CN CNCl Cl CN + Cl2 11、(1) ① Br2/CCl4 ② 银氨溶液 (2) 银氨溶液 12、(1) 通入硝酸银的氨溶液中,乙炔迅速生成乙炔银沉淀而除去. (2) 用林德拉催化剂使乙炔氢化为乙烯. 13、(1) 1,2-加成快,因为 1,2-加成活化能低于 1,4-加成活化能. (2) 1,4-加成产物比 1,2-加成产物的能量低,更稳定. 14、可利用”动力学控制”和”热力学控制”理论解释. 15、此烃为: CH2=CHCH=CHCH=CH2 (有顺反异构体) 第五章 脂环烃 1、（1）1-甲基-3-异丙基环己烯 （2）1-甲基-4-乙烯基-1，3-环己二烯 （3）1，2-二甲基-4-乙基环戊烷 （4）3，7，7-三甲基双环[4.1.0]庚烷 （5）1，3，5-环庚三烯 （6）5-甲基双环[2.2.2]-2-辛烯 （7）螺[2.5]-4-辛烯 - 5 - CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) 2、 3、略 4、（1）、）2）、（3）无 （4）顺、反两种 （5）环上顺反两种，双键处顺反两种，共四种 （6）全顺、反-1、反-2、反-4 共四种 5、 (1) (2) (3) (4) (5) H CH(CH3)2 CH3 H CH(CH3)2 H H CH3 CH(CH3)2 H CH3 H H CH3H (CH3)3C C2H5 H (CH3)3C H 6、 (1) CH3 CH3CH2CH2CH3 CH3CHBrCH2CH2Br CH3CH(I)CH 2CH3 H2/Ni Br2 HI (2) H2/Ni Br2 CH3 CH3 Br CH3 Br O CH3 O O CH3 Br O3 BrH Zn/H2O CH3CO(CH2)4CHO (3) CN COOC2H5 Br Br Br Br CH2=CHCN 2Br2 CH2=CHCOOC2H5 - 6 - (4) Br2 BrH CH3 Br CH3 + 光 + 7、该二聚体的结构为：（反应式略） 8、 CH=CH2 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 9、 CH3CH2C≡CH(A) (B) (C) CH3C≡CCH 3 第六章 单环芳烃 1、略 2、 (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) NO2 NO2 NO2 Br C2H5 H5C2 C2H5 COOH OH SO3H O2N NO2 CH2Cl Cl OH I CH3 NO2 NO2O2N (8) 3、（1）叔丁苯 （2）对氯甲烷 （3）对硝基乙苯 （4）苄醇 （5）苯磺酰氯 （6）2，4-二硝基苯甲酸 （7）对十二烷基苯磺酸钠 （8）1-对甲基苯-1-丙烯 4、（1）① Br2/CCl4 ② 加浓硫酸（或 HNO3+H2SO4） （2）① Ag(NH3)2NO3 ② Br2/CCl4 (1) (2) (3) (4) Br NHCOCH3 C2H5 COOH 5、 (5) (6) (7) OCH3 OCH3 OH CH3 COOH OH COOH CH3 OH CH3 OH CH3 COOH NO2 OH Br (8) (9) (10) (11) (12) 6、（1）AlCl3 ClSO3H - 7 - (2) (3) (4) COOH C2H5 CH3CH=CH2 Cl2,光 CH2 7、（1）A 错，应得异丙苯；B 错，应为氯取代α-H 。 （2）A 错，硝基苯部发生烷基化反应；B 错，氧化应得间硝基苯甲酸。 （3）A 错，-COCH3 为间位定位基；B 错，应取代环上的氢。 8、（1）间二甲苯 ＞ 对二甲苯 ＞ 甲苯 ＞ 苯 （2）甲苯 ＞ 苯 ＞ 溴苯 ＞ 硝基苯 （3）对二甲苯 ＞ 甲苯 ＞ 对甲苯甲酸 ＞ 对苯二甲酸 （4）氯苯 ＞ 对氯硝基苯 ＞ 2，4-二硝基氯苯 9、只给出提示（反应式略）： （1）4-硝基-2-溴苯甲酸：① 硝化 ② 溴代（环上） ③ 氧化 3-硝基-4-溴苯甲酸：① 溴代（环上） ② 氧化 ③ 硝化 （2）① 溴代（环上） ② 氧化 （3）① 氧化 ② 硝化 （4）① 硝化 ② 溴代（环上） （5）① 硝化 ② 氧化 (6) ① 烷基化 ② 氧化 ③ 氯代 10、只给出提示（反应式略）： （1）以甲苯为原料：① Cl2/Fe ② Cl2，光 （2）以苯为原料： ① CH2=CH2 ，AlC3 ② Cl2 ,光 ③ 苯，AlCl3 （3）以甲苯为原料：① Cl2 ,光 ② CH3Cl ，AlCl3 ③ 甲苯，AlCl3 （4）以苯为原料： ① CH3CH2COCl ，AlC3 ② Zn-Hg+ HCl O O O O O O O O O HOOC O HOOC O ClOC V2O5 [H] AlCl3 Zn-Hg ClH O2 SOCl2 AlCl3 + (5) 11、（1）乙苯 （2）间二甲苯 （3）对二甲苯 （4）异丙苯或正丙苯 （5）间甲乙苯 （6）均三甲苯 12、两种：连三溴苯 ；三种：偏三溴苯 ；一种一元硝基化合物：均三溴苯。 13、 CH3 C≡CH COOH COOH CH3 C2H5 O O O CH3 B C D EA 14、15、略 - 8 - 第七章 立体化学 1、（1）3 （2）4 （3）2 （4）8 （5）0 （6）4 （7）0 （8）2 （9）3 2、略 3、（1）（4）（5）为手性分子 4、对映体（1）（5） 相同（2）（6） 非对映体（3）（4） 5、 OH * * ** * * ** CH3 CH3 Cl H H Cl CH3 CH2OH OH H H OH C2H5 Br Cl H H Cl Br F CH3 H NH2 H D H5C2 C(CH3)2Br(1) (2) (3) (4) (5) (6) （S） （S） （R） （S） ( 2R,3R ) ( 2S,3R ) 6、 7、（4）为内消旋体 CH2OH CH2OH H OH H OH CH2CH2CH3 CH3 H OH CH2NH2 CH2OH H OH Br H CH3 CH3 C2H5 CH3O H (1) (2) (3) (4) (5) (6) CH3 C2H5 Br OH H Br Cl H 8、 C2H5 CH3 H CH3 H Cl C2H5 C2H5 H CH2Cl C2H5 C2H5 CH3 Cl C2H5 CH2CH2Cl CH3 H C2H5 CH2CH2Cl H CH3(1) (2) (3) (4) (5) (6) C2H5 CH3 H CH3 Cl H C2H5 CH3 CH3 H H Cl C2H5 CH3 CH3 H Cl H (7) (8) （1）（2）；（5）（6）；（7）（8）为对映体 （5）（7）；（5）（8）；（6）（7）；（6）（8）为非对映体 9、（A）CH3CH2CH（OH）CH=CH2 （B）CH3CH2CH（OH）CH2CH3 10、（A）CH2=CHCH2CH（CH3）CH2CH3 （B）CH3CH=CHCH（CH3）CH2CH3 （C）CH3CHCH2CH（CH3）CH2CH3 - 9 - 11、 O O Br CH2 CH3 Br CH3 CH2 CH2CH2 Br CH2 CH3 Br Br CH3 CH3 Br BrCH3 CH3 CH3 Br CH2 Br CH2 CH3 BrH (CH3)3COK ≡ + + + (A) (B) (C) (D) ① O2 ②Zn,H2O (外消旋体) (B) (CH3)3COK (CH3)3COK ≡ (A) (C) (A) + 2HCHO 第九章 卤代烃 1、（1）1，4-二氯丁烷 （2）2-甲基-3-氯-6-溴-1，4-己二烯 （3）（E）-2-氯-3-己烯 （4）2-甲基-3-乙基-4-溴戊烷 （5）对氯溴苯 （6）3-氯环己烯 （7）四氟乙烯 （8）4-甲基-1-溴-1-环己烯 2、（1） CH2=CHCH2Cl （3）CH3C≡CCH（CH3）CH2Cl （6）Cl2C=CH2 （7）CF2Cl2 （8）CHCl3 CH2CH2BrCH2Br Br (2) (4) (5) 3、（1）CH3CHBrCH3 CH3CH（CN）CH3 （2）CH3CH2CH2Br CH3CH2CH2OH （3）ClCH2CH=CH2 ClCH2CH（OH）CH2Cl (4) (5) Cl Cl Br I （6）CH3CH（CH3）CHClCH3 CH3CH（CH3）CH（NH2）CH3 （7）（CH3）2C=CH2 （8）PBr3 CH3CH（ONO2）CH3+AgBr↓ （9）CH3CH2CH2CH2C≡CMgBr + C2H5 （10）ClCH=CHCH2OCOCH3 （11）Cl2CHCHCl2 Cl2C=CHCl CH2NH2CH2CN CH2OC2H5 CH2I CH2OH (12) - 10 - 4、（只给出主要产物，反应式略） （1）CH3CH2CH2CH2OH （2）CH3CH2CH=CH2 （3）A：CH3CH2CH2CH2MgBr B：CH3CH2CH2CH3+ HC≡CMgBr （4）CH3CH2CH2CH2I + NaBr （5）CH3CH2CH2CH2NH2 （6）CH3CH2CH2CH2CN （7）CH3CH2CH2CH2ONO2 + AgBr↓ （8）CH3C≡CCH2CH2CH2CH3 （9）CH3（CH2）6CH3 （10）CH3CH2CH2CH2N（CH3）2 5、（1）加 AgNO3（醇），有白色沉淀析出，反应速度： CH2=CHCH2Cl ＞ CH3CH2CH2Cl ＞ CH3CH=CHCl （几乎不反应） （2）加 AgNO3（醇），有白色沉淀析出，反应速度：苄氯 ＞ 氯代环己烷 ＞ 氯苯（不反应） （3）加 AgNO3（醇），分别有白色、蛋黄色、黄色沉淀生成 （4）试剂、现象同（2），反应速度：苄氯 ＞ 1-苯基-2-氯乙烷 ＞ 氯苯（不反应） 6、（1）a：（CH3）3CBr ＞ CH2CH2CHBrCH3 ＞ CH3CH2CH2CH2Br CH2CH2Br CHBrCH3 CH2Br b: ∨ ∨ （2）a：CH3CH2CH2Br ＞ （CH3）2CHCH2Br ＞ （CH3）3CCH2Br b：CH3CH2CH2CH2Br ＞ CH3CH2CHBrCH3 ＞ （CH3）3CBr 7、（1）（CH3）2CBrCH2CH3 ＞ （CH3）2CHCHBrCH3 ＞ （CH3）2CHCH2CH2Br (2) CHBrCH3 CH3 CHBrCH3 OCH3 CHBrCH3 CHBrCH3 NO2 ∨ ∨∨ 8、（1）CH3CH2CH2CH2Br 反应较快。因为甲基支链的空间阻碍降低了 SN2 反应速度。 （2）（CH3）3CBr 反应较快，为 SN1 反应。（CH3）2CHBr 首先进行 SN2 反应，但谁为弱的亲核 试剂，故反应较慢。 （3）-SH 反应快于-OH ，因为 S 的亲核性大于 O。 （4）（CH3）2CHCH2Br 快，因为 Br 比 Cl 易离去。 9、（1）SN2 （2）SN1 （3）SN2 （4） SN1 （5） SN1 （6）SN2 （7）SN2 10、（1）（A）错，溴应加在第一个碳原子上。（B）错，-OH 中活泼 H 会与格氏试剂反应。 （2）（A）错，HCl 无过氧化物效应。（B）错，叔卤烷遇-CN 易消除。 （3）（B）错，与苯环相连的溴不活泼，不易水解。 （4）错，应消除与苯环相邻碳上的氢。 11、只给出提示（反应式略）： （1）① KOH（醇） ② HBr 过氧化物 （2）① KOH（醇） ② Cl2 ，500℃ ③ [H] （3）① KOH（醇） ② Cl2 ③ 2KOH（醇） ④ 2HCl - 11 - （4）① KOH（醇） ② Cl2 ，500℃ ③ Cl2 （5）① Cl2 ，500℃ ② HOCl ③ Ca(OH)2,100℃ （6）① Cl2 ，500℃ ② Cl2 ③ KOH（醇） ④ KOH，H2O ⑤ KOH（醇） （7）① KOH（醇） ② HCl （8）① KOH（醇） ② Br2 （9）① Cl2 ② H2/Ni ③ NaCN （10）1,1-二氯乙烯：① HCl ② Cl2 ③ KOH（醇） 三氯乙烯：① 2Cl2 ② KOH（醇） （11）① KOH（醇） ② Cl2 ，500℃ ③ KOH，H2O （12）① HCHO/ZnCl2+HCl ② KOH，H2O （13）① KOH（醇） ② Br2 ③ 2KOH（醇） ④ Na，液氨 ⑤ CH3CH2CH2Br 12、略 13、（反应式略） CH3A B C 14、（反应式略） A: CH2=CHCH(CH3)CH2CH3 B；CH3CH2CH（CH3）CH2CH3 （无旋光性） 15、（反应式略） A：CH3CH(Br)CH=CH 2 B: CH3CHBrCHBrCH2Br C: CH3CH(OH)CH=CH2 D: CH3CH=CHCH2OH E: CH3CH(OH)CH2CH3 F:CH3CH2CH2CH2OHwsy024 第十章 醇和醚 1、（1）2-戊醇 2° （2）2-甲基-2-丙醇 3° （3）3，5-二甲基-3-己醇 3° （4）4-甲基-2-己醇 2° （5）1-丁醇 1° （6）1，3-丙二醇 1° （7）2-丙醇 2° （8）1-苯基-1-乙醇 2° （9）（E）-2-壬烯-5-醇 2° （10）2-环己烯醇 2° （11）3-氯-1-丙醇 1° 2、（2）＞（3）＞（1） 3、按形成氢键多少和可否形成氢键排列：（4）＞（2）＞（1）＞（3）＞（5） 4、（1）① Br2 ② AgNO3 (醇) （2）用卢卡试剂（ZnCl+HCl），反应速度：3°＞2°＞1° （3）用卢卡试剂（ZnCl+HCl），α-苯乙醇反应快。 5、分别生成：3-苯基-2-丁醇 和 2-甲基戊醇 6、只给出主要产物 （1）CH3CH=C(CH3)2 (2) (CH3)2C=CHCH2OH (3) C6H5-CH=CHCH3 - 12 - (4)C6H5-CH=CHCH(CH3)2 (5)CH3CH=C(CH3)C(CH3)=CHCH3 7、（1）对甲基苄醇 ＞ 苄醇 ＞对硝基苄醇 （2）α-苯基乙醇 ＞ 苄醇 ＞β-苯基乙醇 8、提示：在反应过程中，形成烯丙基正离子，因而生成两种产物。 9、略 10、（反应式略） （1）CH3CH2CH2MgBr + CH3CHO 或 CH3MgBr + CH3CH2CH2CHO （2）CH3MgBr + CH 3COCH2CH3 或 CH3CH2MgBr + CH3COCH3 （3）CH3CH2MgBr + C6H5-CHO 或 C6H5-MgBr + CH3CH2CHO （4）CH3MgBr +C6H5-COCH3 或 C6H5-MgBr + CH3COCH3 CH3OH HCHO CH3CH(OH)CH 2CH3 CH3CHBrCH2CH3 CH3CHCH2CH3 CH3CHCH2CH3 CH2OMgBr CH3CHCH2CH3 MgBr CH2OH [O] PBr3 Mg 干醚 干醚 HCHO OH3 + (1)11、 [O] PBr3 Mg 干醚 干醚 OH3 + (2) CH3CH2CH2OH CH3CH2CH2MgBr CH2CH(OH)CH 3 CH3COCH3 CH3CH2CH2MgBr CH3 CH3 CH2CH2CH3 OH CH3 CH3 CH2CH2CH3 OMgBr HCHO 干醚 OH3 + CH3CH2CH2OHCH3CH2MgBr+ +CH3CHO CH3MgBr CH3CH(OH)CH 3 (3) 干醚 OH3 + (CH3)2CHCHCH(CH 3)2 OMgBr [O] PBr3 Mg 干醚 干醚 OH3 + (CH3)2CHCH2OH (CH3)2CHCHO OH (CH3)2CHCHCH(CH 3)2 (CH3)2CHCH=C(CH 3)2 (CH3)2CHOH (CH3)2CHMgBr (CH3)2CHMgBr H + △ -H2O (4) （5）① Cl2 ，500℃ ② H2O，NaOH ③ HOCl ④ H2O，NaOH ⑤ 3HNO3 Mg 干醚 干醚 OH3 + + H + △ -H2O CH2CH3 CH=CH2 CH2CH2Br CH2CH2MgBr CH2CH2C(OH)(CH3)2 CH2CH=C(CH3)2CH3COCH3 水合 氧化 CH3CH=CH2 AlCl3 -H2 催化 ROOR CH3COCH3 CH2=CH2 BrH (6) - 13 - 12、只给出提示（反应式略）： （1）① –H2O ② HCl （2）① -H2O ② 直接或间接水合 （3）① –H2O ② HBr ③ KOH/ 醇 13、只给出提示（反应式略）： （1）① PBr3 ② Mg/干醚 ③ 环氧乙烷 ④ H2O （2）① CH3CH2CH2Mg，干醚 ② H3O + ③ –H2O/H +，△ ④ 硼氢化氧化 （3）① C2H5Cl/AlCl3 ② NaOH ③ CH3I ④ CH3CH2CH2COCl/AlCl3 ⑤ LiAlH4 （4）选 1，3-丁二烯 和 3-丁烯-2-酮 ① 双烯合成 ② CH3Mg ③ H3O + ④ H2/Ni 14、该醇的结构式为：(CH3)2CHCH(OH)CH3 15、原化合物的结构式为: CH3CH(OH)CH2CH3 或 CH3CH2CH2CH2OH （反应式略） 16、A：(CH3)2CHCHBrCH3 B： (CH3)2CHCH(OH)CH3 C：(CH3)2C=CHCH3 （反应式略） CH2OH CH3 CH3 CH3 CH3 CH2 + CH3 CH3 CH3 C + CH2CH3 CH3 CH3 C CH3 CHCH3 CH3 C O CH3 CH3CHO H + -H2O -H + ① O 3 ②Zn/H 2O + 重排 17、 18、A：CH3CH2CHBrCH(CH3)2 B：CH3CH2CH=C (CH3)2 C：CH3CH=CHCH(CH3)2 D：CH3CH2CHO E：CH3COCH3 （各步反应式略） 19、（1）CH3OCH2CH2CH3 甲丙醚（甲氧基丙烷） C2H5OC2H5 乙醚（乙氧基乙烷） CH3OCH(CH3)2 甲异丙醚（2-甲氧基丙烷） （2）CH3OCH2CH2CH2CH3 甲丁醚（甲氧基丁烷） CH3OCH(CH3)CH2CH3 甲仲丁醚（2-甲氧基丁烷） CH3OCH2CH(CH3)2 甲异丁醚（1-甲氧基-2-甲基丙烷） CH3OC(CH3)3 甲叔丁醚(2-甲氧基-2-甲基丙烷) CH3CH2OCH2CH2CH3 乙丙醚(乙氧基丙烷) CH3CH2OCH(CH3)2 乙异丙醚(2-乙氧基丙烷) 20、（1）加金属钠，乙醇钠在乙醚中是固体，可分离。 （2）① 加 Ag(NH3)2NO3 ，1-戊炔有白色沉淀生成，分离，再加稀硝酸可还原为炔。 ② 加金属钠,1-甲氧基-3-戊醇可生成醇钠(固体)，分离，再加水可还原为原化合物。 21、（只给出主要产物，反应式略） （1）CH3OCH2CH2CH3 + NaI （2）CH3CH2OCH(CH3)CH2CH3 + NaBr （3）CH3CH2C(CH3)2OCH2CH2CH3 + NaCl （4）(CH3)2C=CH2+ CH3CH2CH2OH +NaCl - 14 - + OCH2CH3 O2N OCH2CH3 NO2 OH CH3I（ 5） +（ 6） 22、只给出提示（反应式略）： （1）制取乙二醇二甲醚：① 乙烯 O2/Ag，△ ② 2CH3OH 制取三甘醇二甲醚：① 乙烯 O2/Ag，△ ② H2O，H + ③ 环氧乙烷 ④环氧乙烷 ⑤ 2CH3OH/H2SO4，△ （2）① O2/Ag，△ ② NH3 ③ 环氧乙烷 （3）① O2/ Cu， 加压、△ 制得甲醇 ② –H2O （4）① 直接或间接水合制异丙醇 ② –H2O （5）从苯出发：① Cl2/Fe ② HNO3+H2SO4 ③ Na2CO3 ④ CH3Br 其中 CH3OH + HBr → CH3Br + H2O （6）① 由 CH2=CH2 → CH3CH2MgBr ② 由 CH2=CH2 → 环氧乙烷 ③ 由①和② → CH3CH2CH2CH2OH ④ –H2O 23、因分子中含有羟基越多则形成分子间氢键越多，沸点越高。乙二醇二甲醚不能形成分子间的氢 键，因而沸点是三者中最低的。 24、（1）CH3I ，CH3CH2CH2CH2I (2)CH 3I ，CH3CH（I）CH2CH2CH3 （3）CH3I ，CH3CH2CH(CH3)CH2I 25、该化合物的结构式为：CH3CH2CH2OCH2CH2CH3 （有关反应式略） 26、此化合物为：CH3(CH2)4-O-CH2CH3 27、m molAgI = m mol CH3I 化合物 C20H21O4N 相对分子质量为 339， 所以 11.62mg/235mg(1mol AgI)=11.62/235(1molCH3I) m mol CH3I m mol 化合物 = 11.62/235 = 4 （此化合物分子中所含 数）OCH3 4.24/339 CH3OH O H + CH3 OH + CH2CH2OH CH3OCH2CH2OH -H + +(1)28、 CH3OCH2CH2OH CH3 O - O CH3OCH2CH2O H + + +(2) 第十一章 酚和醌 1、（1）间甲苯酚 （2）4-乙基-1，3-苯二酚 （3）2，3-二甲基苯酚 （4）2，4，6-三硝基苯酚 （5）邻甲氧基苯酚 （6）对羟基苯磺酸 （7）1-甲基-2-萘酚 （8）9-蒽酚 （9）1，2，3-苯三酚 （10）5-甲基-2-异丙基苯酚 （11）5-硝基-1-萘酚 （12）β-氯蒽醌 - 15 - OH NO2 OH NH2 OCH2COOH Cl Cl OH Br Br Br OH COCH3 OH (CH3)3C C(CH3)3 C(CH3)3 O O SO3Na O O SO3H HO3S OH OH O O CH3 CH3 OHOH O NOH (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) (11) (12) 2、 OH CH3 CH3 O+ + +FeCl3 6H + Cl - 6 3 3 - 6 Fe(1)3、 OH CH3 OH CH3Br Br + Br2/H2O(2) OH CH3 ONa CH3+ NaOH(3) OH CH3 OCOCH3 CH3 + CH3COCl(4) OH CH3 OCOCH3 CH3 + (CH3CO)2)O(5) OH CH3 OH CH3 NO2 OH CH3 O2N + +HNO3 (稀)(6) (主)(次) OH CH3 OH CH3 Cl Cl + Cl2 (过量)(7) OH CH3 OH CH3 SO3H OH CH3 HO3S + +H2SO4(浓)(8) (主)(次) OH CH3 OCH3 CH3 ONa CH3 + NaOH (CH3)2SO4(9) OH CH3 OH CH3HOH2C ONa CH3 CH2OH + +HCHO H + OH - 或 (10) (主) (次) - 16 - 4、① FeCl3 ② Na 5、（1）用氢氧化钠水溶液，苯酚成酚钠溶于水，然后用分液漏斗分离，再酸化。 （2）、（3）、（4）同样可用氢氧化钠水溶液将相应得酚分离出来。 6、在苯酚分子中引入吸电子基可使酸性增强，其中邻、对位的酸性大于间位，所以酸性由大到小的 顺序为：2，4-二硝基苯酚 ＞ 对硝基苯酚 ＞ 间硝基苯酚 ＞ 苯酚 7、水杨醇不溶于碳酸氢钠溶液而容于氢氧化钠溶液，酸化后又可析出，且与三氯化铁溶液反应显蓝 紫色，故可证明分子中含有酚羟基。当用氢溴酸处理，分子中羟基被溴原子取代，有分层现象出现， 证明分子中有醇羟基。 8、（2）、（4）能形成分子内氢键 ，（1）、（3）能形成分子间氢键。 9、（1）以苯为原料：① 浓硫酸（磺化）生成间苯三磺酸 ② NaOH，△（碱熔）③ H+ （2）以苯为原料：① C2H5Cl，AlCl3 ② 浓硫酸（磺化）生成 4-乙基-1，3-苯二磺酸 ③ NaOH，△（碱熔）④ H+ （3）苯：①磺化， ② NaOH，△（碱熔） ③ H+ ④ HNO2 （4）由上制得苯酚钠，再加 C2H5I 即可。 （5）① 由上得苯酚 ② Cl2，△ ③ Cl2，△ 制得 2，4-二氯苯酚 ④ NaOH ⑤ CH2ClCOOH （6）① 由上制得苯酚钠 ② CH3I ③硝化 OH NOH NO2 C(CH3)3(H3C)3C同 (3) (8) OH C(CH3)3(H3C)3C2(CH3)2C=CH2 H2SO4 HNO3 （9）① 制取苯酚 ② 磺化→ 对羟基苯磺酸 ③ Cl2 ④ H1O ，H + ，△ （10）① 制取苯酚 ② C2H5Cl ，AlCl3 ③ Br2，FeCl3 10、 OCH3 OCH3 ONa OCH3 OCH2CH CH2 O OCH3 OCH2CH(OH)CH 2OH ①磺化 ② 碱熔 ClCH2CH CH2 O Cl2 500℃ H3 + O HOCl Ca(OH)2CH3CH=CH2 CH2ClCH(OH)CH2Cl 同 (6) ClCH2CH CH2 O 11、（1）① 磺化，碱熔 → 间苯二酚钠 ② CH3I CH2CH2OH OH CH2CH2Br ONaONa CH2CH2OH O NaOH PCl5(2) （3）①磺化，NaOH，△（碱熔），H+ →对甲苯酚 ② CH3COCl ， AlCl3 - 17 - 12、该化合物结构式为： OH OH O O OH OH O O 或或(A) (B) OHOCH3 (A) (B) CH3I(C)13、 第十二章 醛、酮 1、（1）3-甲基戊醛 （2）2-甲基-3-戊酮 （3）甲基环戊基甲酮 （4）间甲氧基苯甲醚 （5）3，7-二甲基-6-辛烯醛 （6）α-溴代苯乙酮 （7）乙基乙烯基甲酮 （8）丙醛缩二乙醇 （9）环己酮肟 （10）2，4-戊二酮 （11）丙酮-2，4-二硝基苯腙 (2)(1) (3) (4)C O CH3 CH3 O CH2CH2CHO OH CH3CH=CHCHO2、 (6)(5) (7)NHN=CH2 CH2CH2COCH3(CH3)2C=NNHCONH2 (10)(9)(8) CHO OH CH3CHBrCHO O O O 3、略 4、（1）CH3CH2CH2OH （2）CH3CH2CH（OH）C6H5 （3）CH3CH2CH2OH （4）CH3CH2CH（OH）SO3Na （5）CH3CH2CH（OH）CN （6）CH3CH2CH（OH）CH（CH3）CHO （7）CH3CH2CH=C（CH3）CHO (10)(9)(8) O CH3CH2CH O CH3CH2CH2OH CH3CHBrCHO (13)(12)(11) NHN=CHCH2CH3CH3CH2COONH4 , Ag CH3CH2CH=NOH (2)(1) CH3 CH2OHCH3 COONa CH3 CH=CHCHO H2O+ +5、 (3) (5)(4) CH3 COOH CH3 CH2OH HOOC COOHHCOONa+ (3)(2)(1) (4) CH2(OH)CH3COONa OMgBr CH3 COCH3 O2N + CHCl3 OH CH3 6、 - 18 - 7、（1）（3）（6）（7）能发生碘仿反应 ；（1）（2）（4）能与 NaHSO3 发生加成反应， 8、（1）CF3CHO ＞ CH3CHO ＞ CH3COCH3 ＞ CH3COCH=CH2 （2）ClCH2CHO ＞ BrCH2CHO ＞ CH3CH2CHO ＞ CH2=CHCHO 9、（1）加 2，4-二硝基苯肼 （2）加托伦试剂 （3）碘仿反应 （4）饱和 NaHSO3水溶液 （5）2，4-二硝基苯肼 （6）碘仿反应 10、只给出主要产物，反应式略： (2)(1) CH3CH2CH2CHCHCHO OH CH2CH3 CH3CH2CH2CHCHCH2OH OH CH2CH3 CH3 O O OH ， ， ， (3) (CH3)2CBrCHO CH OC2H5 OC2H5 (CH3)2C CHCH(CH 3)2 OH (CH3)2CCHO ， ， ，(CH3)2CBr CH OC2H5 OC2H5 MgBr (4) OMgBr CH3 OH CH3 ①H + ,△ ② B 2H6 , H2O2/OH， ，， - (1) CH3CH=CH2 CH3CH2CH2Br HC≡CH NaC≡CNa CH3CH2CH2C≡CCH2CH2CH3 CH3CH2CH2COCH2CH2CH2CH3 HBr 过氧化物 2NaNH2 液氨 2CH3CH2CH2Br OH2 HgSO4 ,H2SO4 11、 也可通过格氏试剂增碳、水解、氧化得到。 (2) CH3CH=CH2 CH3CHBrCH3 CH3CH2CH2COCH3 HBr CH3CH(MgBr)CH3 CH3C CCH2CH2CH3 CH3 CH3 ① H3O + ,△② Mg 干醚 (3) CH2=CH2 OH2 ① ② Mg 干醚 H2SO4 OH3 + CrO3/ 吡啶 O2 Ag , △ △ CH3CH2OH CH3CHO CH2=CH2 O H2C CH2 OH OHBrCH2CH2CHO O BrCH2CH2CH O CH3CHO OH3 + CH3CH(OH)CH 2CH2CHO ① ② H2C CH2 OH OH 干 HCl (4) CrO3/ 吡啶 △CH3CH2OH 干 HCl 稀 OH- CH3CH=CHCHO 2C2H5OH CH3COOOH CH3CH CH CH O OC2H5 OC2H5 - 19 - CH3 CH CH CH3 CH3 OH CH3 CH C CH3 CH3 O CH3 CH C OH CH3 CH2CH2CH3 CH3 CH3 CH C OH CH3 CH3 CH2CH2CH3 A： B： C： 和 12、 A： CH CH2CH3 O 13、 红外光谱 1690 cm-1 为羰基吸收峰。核磁共振普δ1.2（3H）三重峰 是—CH3；δ3.0（2H）四重峰是—CH2—；δ7.7（5H）多重峰为一取代苯环。 B： CH2 C CH3 O 红外光谱 1705 cm-1 为羰基吸收峰。核磁共振普δ2.0（3H）单峰是 —CH3；δ3.5（2H）单峰是—CH2—；δ7.1（5H）多重峰为一取代苯环。 14、该化合物结构式为: (CH3)2COCH2CH3 (反应式略) 15、A：CH3COCH2CH2CH=C(CH3)2 或 (CH3)2C=C(CH3)CH2CH2CHO B：CH3COCH2CH2CHO CH3 C CH2 CH(OCH3)2 O 16、 红外光谱 1710 cm-1 为羰基吸收峰。核磁共振普δ2.1（3H）单峰 是—CH3；δ3.2（2H）多重峰是—CH2—；δ4.7（1H）三重峰是甲氧基中的—CH3。 A： B：17、 OC2H5 CH=CHCOCH3 OC2H5 CH2CH2COCH3 OC2H5 CH=CHCOOH OC2H5 COOH OH COOH C： D： E： （反应式略） (3)(2)(1) (4) 18、 CH3OCH3 CH3C≡CCH3 CH3 CH3 CH3 CH3 ClCH2CH2Cl (CH3)3C C(CH3)3(5) (6) 19、红外光谱 1712 cm-1 为羰基吸收峰，1383、1376 为 C—C 的吸收峰。核磁共振普δ1.00 、δ1.13 是—CH3；δ2.13—CH2—；δ3.52 是 CH。 A：(CH3)2CHCOCH2CH3 B：(CH3)2CHCH(OH)CH2CH3 C：(CH3)2C=CHCH2CH3 D： CH3COCH3 E：CH3CH2CHO (反应式略) 第十三章 羧酸及其衍生物 1、(1) 己酸 (2) 2,2,3-三甲基丁酸 (3) 2-氯丙酸 (4) β-萘甲酸 (5) 3-丁烯酸 - 20 - (6) 环己烷羧酸 (7) 对甲基苯甲酸甲酯 (8) 对苯二甲酸 (9) α-萘乙酸 (10) 乙酸酐 (11) 甲基丁烯二酸酐 (12) N,N-二甲基甲酰胺 (13) 3,5-二硝基苯甲酰氯 (14) 邻苯二甲酰亚胺 (15) 2-甲基-3-羟基丁酸 (16) 1-羟基环戊烷羧酸 2、 COOH COOH C C COOH COOH H H CH=CHCOOH CH3(CH2)16COOH(1) (2) (3) (4) O O O NHCOCH3 C O O C O O CH2 C COOCH3 CH3 (5) (6) (7) (8) H2C CH2 CO H2C CH2 CH2 NH H2NCOOC2H5 CO NH CH2 CO CO NH (9) (10 ) (11) CH2 NH2 NH2 HC CH O OO C