美拉德反应产物性质的研究进展

美拉德反应产物性质的研究进展 龚平，阚建全 (西南大学食 品学 院，重庆 ，400715) 摘 要 综述了美拉德反应产物性质的。包括美拉德反应产物在醇溶剂的变化、抗氧化性、以及对营养素生物 效价 的影响和对人体 的安全性等方面研 究进展。 关键词 美拉德反应产物，醇溶剂，抗氧化，营养素生物效价，安全性 l 美拉德反应及产物概述 1．1 美拉德反应的概述 美拉德反应又称羰氨反应 ，指含有氨基的化合物 和含有羰基的化合物之间经缩合、聚合而生成类黑素 的反应。此反应最初是由法 国化学家美拉德于 1912 年在将甘氨酸与葡萄糖混合共热时发现的，故称美拉 德反应。由于产物是棕色的，也被称为褐变应。反应 物中的羰基化合物包括醛、酮、还原糖，氨基化合物包 括氨基酸、蛋 白质 、胺、肽。反应可使食品颜色加深并 赋予食品一定的风味 ，如面包皮的金 黄色 、红烧 肉的 褐色 以及它们浓郁的香味。 图 1 美 拉德 反应 路线图 美拉德反应路线的概述⋯：最初是还原糖如葡 为己糖时)，当 pH值 >7时，Amadori产物主要发生 萄糖和氨基酸或蛋 白质 中的自由氨基缩合生成 Schiff 2，3．烯醇化而生成如 4．羟基．5．甲基一2，3．二氢呋喃等 碱，Schiff碱通过 Amadori重排形成 Amadori重 排产 还原酮物质 以及很多裂解产物 ，包括 1一羟基一2一丙酮 、 物，接着 Amadori产物依据 pH值的不同发生降解。 丙酮醛、二乙酰基。这些高活性的中间体还继续参与 当pH值≤7时，Amadori重排产物主要发生 1，2-烯醇 进一步的反应。羰基和游离氨基缩合，这样在反应产 化而形成糠醛(当糖是戊糖时)或羟甲基糠醛(当糖 物中引入了氮元素。二羰基化合物和氨基酸反应形 第一作者：硕士研究生。 收稿 日期 ：2008—12—02，改回 日期 ：2009—03—03 成醛和 ot一氨基酮 ，反应称为 Strecker降解反应。此后 进一步的反应包括 2类反应 ，即醇醛缩合 ：2分子醛 自相缩合，进一步脱水生成更高级不饱和醛；生成类 2009年第 35卷第 4期(总第 256期 111 高亮 FOOD AND FERMENTATION INDUSTRIES 黑精的聚合反应：中级阶段生成产物[葡萄糖酮醛、3一 脱氧 Osulose(3一DG)、3，4一二脱 氧 0 sulose(3，4— 2DG)、HMF、还原酮类及不饱和亚胺类等]经过进一 步缩合、聚合形成复杂的高分子色素。 1．2 美拉德产物概述 美拉德反应 的产物结构复杂 ，种类繁多且美拉德 反应产物与反应时间、温度、pH值、溶剂等有重要关 系 ，也和参与反应的糖和氨基酸 、蛋 白质等有很大关 系，现今研究得较多也较清楚是包括糖基化最终产物 和类黑素。 糖基化最终产物是在食品烹调的美拉德反应 中 作为终产物被首次确定 ，它是还原糖 和蛋 白质的 氨基首先形成 Schiff碱 ，Schiff碱重排成稳定的 Ama- dori产物 ，Amadori产物经过继续反应生成的稳定物 质 。糖基化最终产物结构 分析 定性数据统计分析pdf销售业绩分析模板建筑结构震害分析销售进度分析表京东商城竞争战略分析 的主要 困难是反应 中 产生了很多产物 ，很难分离 出单个糖基化最终产物。 目前已经分离出多种糖基化最终产物的蛋 白质交联 产物 ，如 pentosidin 、CML 、Pyrralin 。 等 。它在 人体中的积累是随着年龄的增长而增加 ，糖基化最终 产物在人体内被认为与多种疾病的发生有关，目前主 要集中在糖基化最终产物引起糖尿病的研究上 ，而最 近研究表明，糖基化最终产物在人体 内的富积不仅容 易诱发糖尿病 ，也容易诱发肾衰竭和心脏衰竭 。 类黑素是指碳水化合物 (一般指糖类 )与带有 自 由氨基的含氮化合物(如氨基酸、肽、蛋白质等)之间 发生美拉德反应后期形成的一种棕褐色物质 ，它广泛 存在于食品、饮料中 。 目前 ，人们对食 品颜色的形 成机理还不完全 了解 ，而对类黑素的结构更是知之甚 少。迄今为止关 于类黑 素的结构主要有 3种观点 ： Tressl 提出类黑素聚合物主要是 由重复单元的吡咯 或呋喃组成 ，通过缩 聚反应 最终形 成美拉 德反应 。 Hofmann¨ 的观点是低分子质量的生色 团通过赖氨 酸的 s．NH，或精氨酸和蛋 白质交联 而形成高分子量 的有颜色物质。Cammere⋯ 认为主要是 由美拉德反 应第 1阶段的糖 降解产物通过 Aldol缩合聚合而成， 基酸可能是后连上 的。类黑素与食 品加工和人类健 康密切相关，先前的研究表明，这类物质具有一定的 抗氧化、抗诱变和消除活性氧等性能，最近的研究表 明类黑素对某些微生物还有抑制作用 ¨。 2 美拉德反应产物性质的研究 目前 ，由于美拉德产物是食 品中最常见的物质， 且在食品工业 中应用广泛 ，所以对美拉德产物的研究 2009 Vo1．35 No．4(Total 256 持续不断。2008年在北京举办的第 40届 CCFA(食 品添加剂法典委员会)就针对美拉德产物 中焦糖的 使用作 出了新规定 ，中断、废除、更新了焦糖在某些食 品中的使用。鉴于有关美拉德反应产物的研究大多 显示出在食品工业 的应用 以及和人类健康密切相关 的特点 ，已发表的文献较多地集 中在醇和水溶液中美 拉德反应产物的变化 、抗氧化性、以及对营养素生物 效价的影响和对 DNA的破坏等方面，本文从这些方 面概述 了美拉德反应产物性质的进展。 2．1 美拉德反应产物在水和醇溶剂的变化 通常美拉德反应 以水作为溶剂。Ji—Sang Kim研 究葡萄糖／甘氨酸、葡萄糖／二甘氨酸、葡萄糖／三甘氨 酸加热反应体系生成 的美拉德产物在水溶剂中的性 质，发现葡萄糖／甘氨酸美拉德产物的 pH值随着加 热时间的增加明显减小，且显示出最高的铜离子螯合 力 ；而葡萄糖／二 甘氨酸美拉德产物在吸光率在 420 nm处显示有最大的增长，并拥有最高的亚铁离子螯 合力。Abraham 发现 ，c．rib(循环核糖 )／rib和 DGIy (去离子化甘氨酸)可在碱性的水溶剂 中形成脱氧邻 酮醛的最佳反应 ，且核糖的活性优于循环核糖。Jal- bout也发现在美拉德反应的初期阶段 ，相比于中型或 酸性的条件 ，碱性水溶剂更有利于形成 Amadori重排 产物 ，同样的核糖的反应活性优于循环核糖。 但有部分的研究为非水系统 。研究人员发现 ，溶 剂 的变化对美拉德反应产物也有影 响 。Bahes la] 发现葡萄糖与氯苯胺在水／醇体积 比为 1：1的溶剂 体系中发生美拉德反应时 ，乙醇可能会与 Amadori重 排产物化合形成 O．乙基葡萄糖苷。Ledl¨ 分别在甲 醇溶剂和甲醇的水溶液中加热葡萄糖和甘氨酸 ，发现 在甲醇溶剂中得到的美拉德反应产物稳定性高于在 甲醇水溶液中得到的美拉德反应产物。Cutzach 发 现 ，在增甜型的葡萄酒的熟化过程中乙醇与羟甲基糠 醛化合形成 了5一甲基乙氧基糠醛。 随着研究的发展 ，研究人员开始固定反应物体系 来研究不同溶剂对美拉德反应产物的影响，其中最常 用的是葡萄糖一甘氨酸体系。Yaylayan 在水／甲醇 体积 比 1：2的溶剂 中的葡萄糖．甘氨 酸美拉德反应 产物中，得到 了 Amadori中间产 物或衍生 物生成的 c H N。O 以及由葡糖醛酮或者3-or-1-脱氧葡糖醛酮 生 成 的 2 种 葡 萄 糖 的 聚 合 物。而 Szu—Chuan Shenl131在 pH 4．3的条件 ，对 比了 0．2 mol／L的葡萄 糖和 0．2 mol／L的甘氨酸反应体系在水溶液和醇溶 液中美拉德反应产物的差异 ，结果发现 ，在水溶液与 111 高亮 111 高亮 111 高亮 111 高亮 111 高亮 醇溶液的褐变产物中都存在羟甲基糠醛，但是 2一羟 甲基呋喃只在醇溶液的褐变产物 中存在。2种溶液 的乙酸乙酯提取物中都存在羟甲基糠醛和 2-乙酰基 吡咯，然而 2．乙酰基．1一甲基 吡咯只存在 于醇溶 液的 提取物中。在水溶液和醇溶液 中美拉德反应产物的 差异表明，在这 2种反应系统中美拉德反应的机理是 有所不同的。 水溶液中的美拉德反应长期用来产生食品的色 泽和风味 ，美拉德反应产物与溶剂的反应变化的研究 表明，有可能在醇溶液的美拉德反应中找到潜在的具 有生产应用价值的新的复合物。 2．2 美拉德反应产物的抗氧化性质 美拉德反应中热处理是一个非常重要的因素，随 反应温度的升高与时间的延长 ，美拉德反应的速度大 大加快 ，产生具有 抗氧 化性 能的美 拉德 反应产 物。 Eun Jung Cho is]研 究发现 ，蒸汽加热 高丽参 的过程 中，随着加热时间的延长 ，其美拉德反应产 物对 自由 基 AAPH的清除能力也 随之增加 ，而且 高丽参富含 美拉德反应产物的部分显示出强大的抗氧化活性 ，也 表明美拉德反应产物是高丽参蒸汽加热后抗氧化能 力增强的主要贡献者。Yusuf Yilmaz¨ 用 藻红 蛋 白 对葡萄糖．组氨酸体系中水溶性美拉德反应产物 的抗 氧化能力进行了评价 ，发现 100℃下反应加热 30 min 所得到的美拉德反应产物没有抗氧化能力 ，当温度 提高到 120℃时 生成了明显具有抗氧化能力的美拉 德产物。而对体系加热超过 30 min后反而降低了美 拉德反应产 物对氧 自由基的清除能力 ，Yusuf Yilmaz 认为 ，这可能是 因为在葡萄糖一组 氨酸体 系反应早期 所生成的具有抗氧化能力的美拉德反应产物被热分 解所造成的。 pH值也是一个影 响其抗 氧化性 的重要影 响 因 素。美拉德反应一般随 pH的升高而加剧，可能是 因 为在碱性条件下 ，两性的氨基酸呈阴离子状态而有利 于氨基反应。Wittayachai Lertittikul 发现 ，pH的变 化对猪血红蛋 白-葡萄糖体 系的美拉 德反应影 响明 显。在初始 pH较高的条件下(pH=12)加热猪血红 蛋白．葡萄糖体系制备的美拉德反应产物显现出了最 高的抗氧化活性，但在 pH 10～12美拉德反应产物对 DPPH的清除力差别不大。研究 发现，体 系初始 pH 对蛋 白质与糖基的交联有明显的影响，而美拉德反应 产物的抗氧化活性有可能与这种交联有关，因此Wit． tayachai Lertittikul认为，猪血红蛋白可以作为一种潜 在的能在美拉德反应中提供抗氧化成分的氨基品种。 Soottawat Benjaku 的研究也证实了 Wittayachai Ler— tittikul的说法 ，他发现猪血红蛋 白-果糖体 系和猪血 红蛋白．半乳糖体系的美拉德反应产物对 自由基 DP． PH的清除能力随浓度增大而提高。 除此之外，美拉德反应产物的性质和结构与反应 底物的种类 、性质对抗 氧化性的影响也有很 大的关 系。Jing 研究发现，葡萄糖／酪蛋白、果糖／酪蛋白、 核糖／酪蛋白3种体系产生的美拉德产物都显示出对 芬顿试剂引发的羟基 自由基具有抗氧化活性 ，但只有 核糖／酪蛋 白体系显示 出对 DPPH有微 弱 的清 除作 用。这说明酪蛋 白与糖反应产生的美拉德产物在清 除 亲 水 自由 基 方 面 比 清 除 亲 脂 自由基 更 有 效。 Lee 研究了不 同种氨基与羧基制备的美拉德反应 产物对马铃薯 中多酚氧化酶 的抑制作 用 ，发现甘 氨 酸．葡萄糖体系加热时，其美拉德反应产物对多酚氧 化酶的抑制力随加热时间的延长而增强 ，也随底物浓 度的增大而增强 ，但是抑制作用并不完全 ；由组氨酸、 精氨酸 、半胱氨酸、赖氨酸制备的美拉德反应产物对 马铃薯多酚氧化酶 有明显的抑制作用 ；由单糖如果 糖 、葡萄糖和甘氨酸制备 的美拉德反应产物对多酚氧 化酶的抑制作用强 于甘氨酸与二糖制备的美拉德反 应产物。 抗氧化性是美拉德反应产物性质在食 品工业应 用方面中一个重要 的组成。由于美拉德反应产物具 有较强的抗氧化活性 ，并且是食品加工和储藏过程中 自身产生的一类物质，可以认为是天然的，这给寻找 和应用天然抗氧化剂提供 了新的思路。 美拉德产物作为天然抗氧化剂的研究方 向是抑 制果蔬中的多酚氧化酶。Sophie Brun．Me rimee 研 究 了葡萄糖／果糖．谷胱甘肽 的美拉德 反应产物对苹 果 中多酚氧化酶的抑制机理，发现酶的失活是发生在 美拉德反应产物与多酚氧化酶 的预反应期 (0～180 min)，温度 0oC时 ，仅有一部分酶在全透析或凝胶 过 滤中回活。而在酶最初失活阶段 向反应体系中加入 二价铜离子 (CuSO )，酶活力会部分得到恢复 ，这说 明美拉德反应产物抑制苹果 中多酚氧化酶的机理是 螯和了多酚氧化酶活性区域的铜离子。Lee研究发 现，由加热的洋葱提取物中组氨酸、精氨酸、半胱氨酸 和赖氨酸生成 的美拉德产物对香蕉 中的多酚氧化酶 有明显的抑制作用。Cheriot同样发现，由半胱氨酸 和葡萄糖制备的美拉德产物是茄子中多酚氧化酶的 不完全抑制剂 ，其抑制作用大大强于安息香 、山梨酸 和 4．己基间苯二 。Catherine Billaud 研究了由 L．半 2009年第 35卷第 4期(总第 256期 FOOD AND FERMENTAT10N INDUSTRIES 胱氨酸．果糖体系和 ￡．半胱氨酸．葡萄糖糖体系在各 种 pH和温度条件下制备的美拉德反应产物对苹 果 中多酚氧化酶的抑制作用 ，发现通常情况样品的美拉 德反应产物对多酚氧化酶的抑制力在 80～120 oC是 随温度增加而增大的，在反应体系 pH 2．0～12．0时 随 pH值增大而降低 。结果表明，温度与 pH值对美 拉德反应产物对多酚氧化酶的抑制力影响明显，可以 引导葡萄糖的美拉德反应产物多酚氧化酶抑制物的 最优生产条件设计 ，从而达到果蔬护色保鲜的 目的。 2．3 美拉德反应产物对营养素生物效价的影响 美拉德反应产物在一定程度上对食物的化学性 质与营养素的生物效价有影响。有些影响是具有正 面的结果 ，例如文 中前面提到的美拉德反应产物天然 的抗氧化作用，Chiu研究发现，猪 肉馅饼 中的褐变产 物可以抑制油脂的氧化 ；同时有报道指出，美拉德反 应产物对食物的化学性质与营养素的生物效价产生 负面影响，O"Brien发现 ，美 拉德反应产 物具有螯和 镁、钙 、铜 ，铁或锌等金属离子形成复合物的性质 ，从 而影响了这些离子的吸收率 ；由于对美拉德反应产物 对金属离子在人体内的代谢吸收的情况知之甚少，导 致这方面的研究报道结论不一。0"Brien发现，大鼠 摄入葡萄糖．谷氨酸制备 的美拉德反应 产物后 ，其排 泄物中镁离子含量减小，而 Andrieux改用葡萄糖-甘 氨酸进行上述实验时，却得不到相应 的效果 ，而观察 到了大 鼠对镁离子 吸收增加 的现象 。Vaquero等人 一 系列实验表明，在大鼠饲料中加入不同的美拉德反 应产物能提高大鼠排尿中钙和锌离子的含量，但是对 镁离子影响不大。Cristina Delgado—Andrade在美拉德 反应产物对大 鼠的镁离子的生物利用率及骨骼含量 等方面作 了研究 ，发现摄人葡萄糖／赖氨酸体系和葡 萄糖／蛋氨酸体系的美拉德反应产物后大鼠的肝肾组 织中镁离子的浓度增加 ，而骨钙的浓度下降 ，并且美 拉德反应产物的摄人也掩盖了进食 中含有 的游离氨 基酸对骨 中镁的正面影响 ，表明美拉德反应产物的摄 入改变了大 鼠骨 中矿物质含量 ，特别是钙离子 的含 量，这对骨健康的影响较大。美拉德反应产物对食物 的化学性质与营养素的生物效价 的影响直接作用到 人体的健康，这方面美拉德反应产物的性质需要作更 深入的研究。 2．4 美拉德反应产物对人体安全的影响 研究表明，美拉德反应产物在体外具有明显的抗 氧化作用，但研究也显示了美拉德反应产物有引起细 胞毒性和 DNA损伤的潜在危险。 2009 Vo1．35 No．4(TotaI 256 Teruyuki发现 了甘 油醛 相关 的美 拉德 产物 对 HL．60细胞的毒性作用 ，他发现在糖尿病和慢性肾病 的过程中，细胞毒性和氧化压力可能是 由甘油醛和 Net-乙酰基赖氨酸形成 的 GLAP(甘油醛吡啶盐化合 物)引起的。Hegelej证实了在美拉德混合 物及咖啡 中的过氧化氢是引起细胞毒性的主要成分。但 hao J 发现 ，酪蛋白与单糖 的美拉德产物能有效地在二价铁 离子和铜离子的自由基环境下保护 Caco一2细胞。 Wijewickreme发现葡萄糖一赖氨酸和果糖-赖氨酸 的美拉德反应产物在浓度大于 0．01 nl-g／mL时明显 引起 PM2噬菌体 DNA的链破坏。Hiramoto发现，从 咖啡中提取 的美拉德反应产物分离得到的羟基醌化 合物具有对 DNA链 的破坏作 用。Tadatoshi研 究显 示 ，一些美拉德反应产物 的前体物如 D-葡萄糖氨基 化合物的水溶液中可 以形成破坏 DNA链的 2，5-双一 二氢核黄素物质和一些碳原子为中心的 自由基。如 前所讲 ，美拉德反应产物对人体正负都有影响，Yen 在此基础上，对美拉德反应产物对人体细胞系统是起 正面作用还是负面作用作 了研究，Yen研究用果糖／ 赖氨酸、葡萄糖／赖氨酸和木糖／赖氨酸 3种体系制备 MRPs产物，再将 MRPs通过 2种不同的处理(Undia- lyzed MRPs，未透析 的美拉德反应产物 ；undialyzable MRPs经过 4℃纯净水截流分子质量为 7 000的透析 处理后剩下的美拉德反应产物)，来研究人体淋巴细 胞的损害情况 。研究发现 ，Undialyzed MRPs较之 un— dialyzable MRPs引起的 DNA损害更少 ，The undialyz— able MRPs在浓度 0．05～0．8 mg／mL时并不影响人 体淋巴细胞中谷胱甘肽过氧化物酶 的活性和脂质过 氧化的反应活性。但是 3种 undialyzable MRPs都减 少 了人体淋巴细胞 中谷胱甘肽的含量和谷胱甘肽还 原酶和过氧化氢酶的活性。在反应生成 了 8一羟基一2： 脱氧鸟苷，自由基和过氧化氢物 的基础上 ，自由基可 能对人体淋巴细胞的 DNA损害起重要作用。 Yen在后续研究 中谈论 了 MRPs对人 体淋巴细 胞和 HepG2肝细胞的 DNA损伤。研究表明，The un— dialyzed MRPs在浓度为 0．05～0．1 ing／mL的淋巴细 胞上可以引起明显的 DNA损伤。The undialyzable MRPs在浓度超过 0．1 mg／mL的淋巴细胞上可以引 起明显的 DNA损伤；2种处理的 MRPs都可以引起 HepG2肝细胞明显的 DNA损伤 ；2种处理的 MRPs在 淋巴细胞上引起的DNA损伤都大于在肝细胞上引起 的 DNA损伤。表 明 MRPs引起 DNA损伤 的机理是 在3种 MRPs产物，均检测到了微弱的自由基信号， 111 高亮 111 高亮 111 高亮 111 高亮 111 高亮 存在于 MRPs中的自由基可能引起连锁反应 ，使得活 性氧、过氧化物及其他 自由基生成，从而导致了DNA 的损伤。 美拉德反应产物是人类最常摄入的物质 ，其引起 的细胞毒性和 DNA的破坏的性质与人体的安全性密 切相关 ，这方面的研究需要更深入的开展。 3 结语 虽然对美拉德反应产物有了一定程度的了解，但 是美拉德反应产物 的生成受 多种 条件影响 ，成 分复 杂 ，而且很多中间体或者产物的量非常少或者活性很 大 ，很难得到 ，再加上其在食品工业的应用前景广阔， 与人体营养、安全性 的紧密联 系，需要在这些方面投 入更多的精力作跟更一步的研究 。 参 考 文 献 1 Martin SIFS，Jongen WMF，Van Boekel MAJS．A review of Maillard reaction in food and implications to kinetic modeling [J]．Trends in Sci Tech，2001，11：364～373 2 Jasper WL Hartog．Advanced glycation end—products(AGEs) and heart failure： pathophysi0logy and clinical implications [J]．European Journal of Heart Failure，2007，9：1 146～ 1 153 3 Sell DR，Monnier VM． Structure elucidation of a senescence cross—link from human extracellular matrix． Implication of pentoses in the aging process[J]．Biol Chem，1989，264： 21 597～21 602 4 Ahmed MU，Thorpe SR，Baynes JW ．Identification of N ep- silon_carhoxyme【hyUysine as a degradation product of fructose— lysine in glycated protein．[J]．Biol Chem，1986，261：4 889 ～ 4 894 5 Miyata MS，Monnier VM． Immunohistochemical detection of advanced glycosylation end products in diabetic tissues using monoclonal antibody to pyrraline[J]．Clin Invest，1992，89： l 102～l 112 6 Portero—Otin M，Nagaraj RH，Monnier VM．Chromatographic evidence for pyrraline formation during protein glycation in vitro and in vivo[J]．Biochim Biophys Acta，1995，1 247： 74～80 7 Marion MS． Carlson EC． Biochim． Immunoelectron micro— scopic analyses of Maillard reaction products in bovine anterior lens capsule and Descemet membrane[J]．Biophys Acta， 1994，1 191：33～42 ’ 8 Ram Chandra，Ram Naresh Bharagava， Vibhuti Rai． Mel— anoidins as major colourant in sugarcane molasses based dis— tillery effuent and its degradation[J]．Bioresource Teehnolo— gY，2008，99：4 648～4 660 Tressl R，W ondrak GT，Kruger RP，Rewicki D． New mel· anoidin-like Maillard polymers from 2-Deoxypentoses[J]． Agric Food Chem ，1998，46：104 ～110 HofmannT． Studies on melanoidin—type colourants generated from the Maillard reaction of casein and furan．．2．．carboalde．． hyde —chemical characterisation of a red coloured domain [J]．Z Lebensm—Unters Forsch，1998，206：251～258 Cammerer B，Kroh LW ． Investigation of he influence of re— action conditions on he slementary composition of melanoi— dins[J]．Food Chem，1995，53：55～59 os6A RufiOn—Henares，Francisco J Morales．Microtiter plate— based assay for screening antimicrobial activity of melanoi— dins against E．coli and S．aureus[J]．Food Chemistry， 2008，111：1 069—1 074 Shen Szu—Chuan，Tseng Kou—Chan，Wu James Swi—Bea．An analysis of Maillard reaction products in ethanolic glucose— glycine solution[J]．Food Chemistry，2007，102：281—287 Baltes W ，Franke K，Hortig W ，et a1．Investigations on mod— el systems of Maillard reactions[J]．Progress in Food and Nutrition Science，1981，5：137～145 Ledl F，Hiebl J，Severin T．Formation of coloured B—pyra- nones from pentoses and hexoses(in German)[J]． Zeitschrift fur Lebensmitteluntersuchung und—Forschung A ， 1983，177：352～355 Cutzach I，Chatonnet P，Dubourdieu D． Study of the forma· tion mechanisms of some volatile compounds during the aging of sweet fortified wines[J]．Journal of Agricultural and Food Chemistry，1999，47：2 837 ～2 846 Yaylayan V A，Kaminsky A． Isolation and structural analysis of Maillard polymers：caramel and melanoidin formation in glycine／glucose model systems[J]．Food Chemistry，1998， 63：25～31 Eun Jung Cho．The effect of steaming on the free amino acid contents and antioxidant activity of Panax ginseng[J]．Food Chemistry ，2008，107：876—882 Yusuf Yilmaz，Romeo Toledo．Antioxidant activity of water— soluble Maillard reaction products[J]．Food Chemistry， 2005，93：273～278 Wittayachai Lertittikul，Soottawat Benjakul，Munehiko Tan— ak． Characteristics and antioxidative activity of Maillard re- action products from a porcine plasma protein—glucose model system as influenced by pH [J]．Food Chemistry，2007， 100：669～677 Soottawat Benjakul，Wittayachai Lertittikul，Friedrich Bau- er．Antioxidant activity of Maillard reaction products from a porcine plasma protein—sugar model system[J]．Food Chem— istry ，2005，93：189～196 Jing H，Kitt DD．Chemical and biochemical properties of ca— sein—sugar Maillard reaction products[J]．Food and Chemical Toxicology ，2002，40：1 007～1 015 2009年第 35卷第4期(总第256期) 145 m ¨ " 加 FOOD AND FERMENTAT10N INDUSTRIES 23 Min—Kyung Lee，Inshik Park． Inhibition of potato polyphenol oxidase by Maillard reaction products[J]．Food Chemistry， 25 2005．91：57—61 24 Sophie Brun—Me rime e et a1．Effect of glutathione and Mail— lard reaction products prepared from glucose or fructose with glutathione on p0lyphen0loxidase from apple — II．Kinetic study and mechanism of inhibition[J]．Food Chemistry， 2004，84：235～241 Catherine Billaud，Christelle Maraschin，Jacques Nicolas． Inhibition of p0lyphen0l0xidase from apple by Maillard reae- tion products prepared from glucose or fructose with l-cyste— ine under various conditions of pH and temperature[J]．Leb— ensm·Wiss．U．-Technol，2004，37：69～78 Study on the Progress of Maiilard Reaction Products Gong Ping，Kan Juanquan (College of Food Science，Southwest University，Chongqing 4007 1 5，China) ABSTRACT The development of properties of MRPs is reviewed on the following aspects：MRPs in ethanolic sol- vents，antioxidant activity，nutrition bioavailability and DNA damage of MRPs． Key words ethanolic solvents，antioxidant activity，nutrition bioavailability，human safety 薹 黼 鬻 ≈ -：：并 - 蠢：{璐东囊 萋篓 萋 尔滴谷葡萄酒统一晶牌遴中国 鬻 蕊誊 2009年 3月27日，法国卢瓦尔葡萄酒媒体推介会在广州汇景新城国际私人俱乐部举行。正式将过去分为4个区 的卢瓦尔河各地区葡萄酒以“卢瓦尔河谷”这个统一品牌走进中国市场。 被 世界教科 文组 织列为人类文化遗产的卢瓦尔河谷(从卢 瓦尔河 畔夏龙到卢瓦尔河畔苏利 )，有全长 800km 的法 国最长 的 “葡萄公路”。这片城堡林立的卢瓦尔河畔以白葡萄酒最为著名。此地是法国第一大白葡萄酒产区以及第一大气泡酒产区，拥 有 68种 法定产 区葡萄酒 ，年产 量 4亿瓶 ，每 10个 家庭 中有 4个消费卢瓦尔河谷 的葡萄酒。卢瓦尔河谷葡萄酒地 区协会负责人 称，过去由于卢瓦尔河谷分成了4个区，不熟悉法国葡萄酒历史的中国人容易混淆，统一品牌后的卢瓦尔河谷葡萄酒，则方便清 晰得多。 垒醵最夫啤酒商 姚 奠博 隼嗽 超 鲍 伛欧 全球最大啤酒商AB英博(Anheuser Busch InBev安海斯 一布希英博)，2008年度实现收入 161．02亿欧元，而在2007年这一 数字是 155．76亿欧元 ，比上年 同期增长 5．2％。 2008年7月 14日，全球最大啤酒商英博集团以520亿美元高价收购美国啤酒巨头安海斯 一布希公司(AB)，从而完成了全 球啤酒业迄今 为止最 大的一起 收 购案 ，新全 球业界 霸 主 由此诞 生。合 并后 的公 司命 名 为安 海斯 一布希 一英 博(Anheuser— Busch InBev)，AB将成为英博啤酒集团全资拥有的子公司。新公司全球营业年收入将达364亿美元，拥有百威、BudLight、Stella— Artois和 Beck’s等大约 300个 品牌 。 通过收购安海斯 一布希(Anheuser— Busch)公司，AB英博从 墨西哥最 大啤酒生产 商 Grupo Modelo获得 了35．12％ 的直接 利益、以及 Diblo S．A．de C．V．公 司(Grupo Modelo的运营子公司)23．25％ 的直接利 益。通过这次 收购 ，AB英博还购得青 岛啤 酒股份有限公司及其 品牌 。 欧墼童涪 瑗瓣标 厘纷德统与混合型桃缍酒 欧盟制定出一套新的酒标法规，桃红酒消费者据此可以准确的知道，所饮桃红酒是采用传统的红葡萄浸泡方法酿制而成， 还是简单的红 白葡 萄酒勾兑 而成。 欧盟委员会表示，所有桃红酒要么标注“传统桃红酒”(traditiona1)，要么注明“混合桃红酒”(blended)。据欧盟政府称，新 法规将于 5月正式采用 ，2009年 8月强制实施 。 在欧洲，酿酒师通常将红葡萄压榨一段时间，让果皮中的色素释放出来，将白葡萄酒染成粉红色，或者添加一些从红酒发酵 罐中溢出的染成红色的葡萄汁。 简单的混合红 白葡萄酒来制造桃红酒，这种方法是严厉禁止的，但是 禁令 不限于西班牙和 高质量香槟 生产 商，一 些香槟 生 产商会 将两种香槟 混合 ，制造粉 红香槟。目前，来 自世界其他地 区的混合桃红酒并未禁止在欧洲商店销 售。 146I 2009 voI．35 No．4(T。tal 256 l ’ ’ 。 。 。 。 ’ 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 ‘ 。 。 ‘ ‘ 。 。 ‘ 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 ’ ’ ’ ’ ’ 。 。 。 。 。 。 。 。 。 ’ — —