§2、 平衡关系
表
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达式——亨利定律
?2、平衡关系表达式—亨利定律 本节共 页
一、气体在液体中的溶解度
气体与液体接触,气体则部分溶解在液体中,造成一定的溶解度。若气液两相经过相当长时间的接触,溶解度逐渐趋近于一极限,称之为平衡溶解度。平衡溶解度的大小,随物系种类、温度、压强而异,通常由实验测定,它是溶质吸收的极限,也是分析吸收操作的基础。
一些气体的吸收达平衡后的曲线,如图
O2SO20P*C25
溶
质
的
平
衡NH3分
压
g溶质/gHO溶解度10002
从图中可看出:
1、同温、同平衡分压下,不同的物质,溶解度不同。
2、同温、同溶解度时,不同的物质,平衡分压不同。
如,t=25? 溶解度达100g/1000 HO时 2
,=90mmHg,易溶气体, 溶液上方平衡分压低 PNH3
,=780Hg PSO2
,=8000Hg ,难溶气体,溶液上方平衡分压高 PO2
1
溶同一溶质0解0C
度
0C10
020C
P*(溶质的平衡分压 mmHg)
由上图看出,
P*? 溶解度?; T? 溶解度?
?,高压、低温有利于气体吸收。
二、亨利定律
当系统总压不高(< 0.5atm)时,在一定温度下,稀溶液上方溶质的平衡分压与该溶质在液相中的浓度存在着如下关系,
P* =Ex (1)
式中:P* — 平衡时,溶质在气相中的平衡分压,Pa
x— 溶质在液相中的摩尔分数
E—亨利系数,Pa
P*
斜率为E
0x
若系统中,t,,E, ,P,,E,
易溶气体,E小; 难溶气体,E大
*凡是理想溶液,在压强不高,温度恒定的情况下,P— x 关系在整个浓度范围内都符合亨利定律。
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1、亨利定律的其它形式
(1)、P*,C表示
*溶液中吸收质的物质的量浓度C 与其在气相中的分压 P 之间的关系,亨利定律可写成,
* *C = HP或P= C/H (2)
3 式中:C — 体积摩尔浓度, kmol/m
3 H— 溶解度系数, kmol/mp a
, t,,H,P,,H,
易溶气体H大,难溶气体H小,H的大小也反映了溶解度的大小。 P*
1斜率为H
0C
(2)、y,x表示
若溶质在液相和气相中的浓度分别用mol分数x和y表示时,亨利定律成为,y,mx (3)
式中,,—液相中溶质的摩尔分数
y—平衡时,溶液上方气相中吸收质的摩尔分数
,—相平衡系数
p,,m,在系统中:t,,m,,
易溶气体,小,难溶气体,大
3
y*
斜率为m
0x
(3)、Y,X表示(比摩尔分数)
在吸收计算中,认为惰性组分不进入液相,溶剂也没有显著的气化现象。所以惰性组分的mol流量和溶剂的mol流量始终不变。若以二者为基准分别表示溶质在气、液两相中的浓度,则对吸收计算带来很大方便。为此常采用比mol分数Y、X分别表示气、液两相的组成。比mol分数定义如下:
液相中溶质的mol数xX,x,,, 液相中溶剂的mol数1,x1,X
气相中溶质的mol数yYY,, ,, 气相中惰性组分的mol数1,y1,Y
YX,m?,,?, y,mx1,Y1,X
mXY, (4) 1,(1,m)X
若为稀溶液,X很小,则(4)式变为,Y,mX
用Y、X来进行吸收计算,比用y、x方便。
因为:Y的分母为惰性组分,在吸收过程中不变。
y的分母是混和气体,在吸收过程中不断变化。
X的分母为溶剂,在吸收过程中不变。
x的分母为溶液,在吸收过程中变化。
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气相中溶质的mol数y, 混合气体的mol数
液相中溶质的mol数x, 液相中溶质和溶剂的mol数之和
2、E、m、H之间的换算关系
(1)、E、m的关系
** p,Ex x,p,E
y,mx x,y,m 联立,得
* m,E y,p
* 对于理想气体,可用道尔顿分压定律,p,Py
EyEm,, (5) PyP
(2)E、H的关系
*p,Ex
*p,c,H 联立得
H,c,Ex
,xc,c,x之间的关系, Mx,M(1,x)S
3式中,ρ—溶液的密度,kg/m
M—吸收质的摩尔质量,kg/mol
M—溶剂的摩尔质量 S
? 在吸收中,x 很小,? Mx,Mx 可忽略 S
则 Mx+ M(1,x)? M SS
x很小,则为稀溶液。则 ρ=ρ 溶液溶剂
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x,c剂? 代入 H, c,ExMS
,x,H,或E, (6) MEMESS
——————————————————————
3推导 设溶液的浓度为c(kmol/m)
3 溶液的密度为ρ(kg/m)
,,cM3 1 m 溶液中含溶质为 c kmol,含溶剂为 kmol MS
溶质在液相中的摩尔分数为:
c溶质的mol数x,, ,,cM溶质的mol数,溶剂的mol数c,MS
cMS, cM,(,,cM)S
cMS, 展开得, ,,c(M,M)S
,xc, 推导毕。 Mx,M(1,x)S
———————————————————————— 3、亨利定律小结
(1)、通式:气相浓度=系数×液相浓度
(2)、E 、m 、H的大小,能够反映溶解度的大小。
E? m? H?? 溶解度?,易溶
E? m ? H?? 溶解度?,难溶
(3)、t 、p对H、m 、E的影响。
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t??E? m? H? 溶解度?
P??E? m? H? 溶解度?
? 在吸收过程中,低温、高压有利于气体的吸收
高温、低压有利于气体的解吸 (4)、亨利定律是气液达平衡时,所表示的气液组成关系。 (5)、亨利定律的使用条件
对气相,应是理想气体,总压 P< 5atm
对液相,应是稀溶液,x<0.05
(6)、E 、H可在手册中查得,而它们只有在符合亨利定律时才为常数。
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