【doc】利用废铜腐蚀液制取饲料添加剂碱式氯化铜

【doc】利用废铜腐蚀液制取饲料添加剂碱式氯化铜 利用废铜腐蚀液制取饲料添加剂碱式氯化 铜 2006年第l期中国饲料 [摘要1用碱性蚀刻废液经中和沉淀法,制取了纳米级的新型饲料添加剂碱式氯化 铜,其组成为Cu2(OH),C1,产 品中铜的含量为592%,纯度大于99.0%.XRD图谱 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 明产物是具有六方晶系的单 一物相;扫描电子显微镜袁征表 明:获得的碱式氯化铜产品为直径约60lll3fl,长度约600Din纳米棒. [关键词】废铜腐蚀液;碱式氯化铜;饲料添加荆;制备 [中图分类号]$816,7[文献标识码JA[文章编号J1004—3314(2006)01-0025-02 [Abstract】 enanophasenewtypefeedadditivebasiccopperchloridewerepreparedbyneutralizationandprecipi— tationwithalkalineetchingcopperyliquidasrawmateria1.ItscompositionwasCu2(OH)3C1.Thecontentofcopperinthe productswas59.2%.Thepurificationoftheproductswasabove99.0%.TheXRDpatternshowedthattheresultantwas singlephaseandthecrystalstructurebelongedtothehexagonalsystem.Thesceanelectronicmicroscope(SEM)showed thattheresultantofthebasiccopperchloridewasmainlycomposedofthenanorodswithaveragediametersof60nmand lengthof600nm. 【Keywords1wasteetchingcopperyliquid;basiccopperchloride;feedadditive;preparation 高纯碱式氯化铜是畜禽新型铜源,具有不吸 湿结块,流动性好,不氧化破坏饲料中的脂肪和维 生素,生物利用率高.碱式氯化铜的生物学有效性 和生物安全性明显高于硫酸铜,不仅可降低饲料 成本,而且可大大减少铜排泄对环境造成的污染 (邹仕庚等,2003),对保护生态环境有重要意义. 近年来随着电子工业的发展,印刷电路板生 产发展极为迅速,印刷电路板经蚀刻后会产生大 量含铜量高的烂版废液.含铜废液的处理大多采 用电解法,氧化还原法,中和沉淀法等(汪晓军等, 2004;贾宝琼等,2002;慕光杉和蒋毅民,1997),一 般以CuSO?5I-IO的形式得到回收.虽然碱式氯 化铜的制备研究已有报道(陈昌铭等,2004),但是 利用废弃物制取饲料级碱式氯化铜,国内外报道 较少.本文利用碱性蚀刻废液制取了纳米级的新 型饲料添加剂碱式氯化铜,通过对废蚀刻液的处 理工艺探讨,寻找利用废蚀刻液的较佳方法. 1实验部分 1.1主要原料某厂的碱性蚀刻废液,其主要成 分为:Cu52.12L,CI一102.81g/L,pH值9— 10;酸性废液. 1.2反应原理及工艺 流程 快递问题件怎么处理流程河南自建厂房流程下载关于规范招聘需求审批流程制作流程表下载邮件下载流程设计 采用酸与碱性蚀刻 废液混和反应,沉淀出来的物质经过滤,洗涤,干 燥,即得产物碱式氯化铜.其制备工艺流程如图1 所示,反应方程式为:2[Cu(NH3)4]+C1一十3H20 酸水 }I 碱性蚀刻废液一反应一过滤一洗涤一千燥一产品一检验一包装 图1碱性蚀刻废液制备碱式氯化铜工艺流程 +5H+Cu2(OH)3c1l+8NH4+. 1.3实验步骤取一定量的碱性蚀刻废液于反 应容器中,在搅拌和适宜反应温度下,缓慢加入一 定量的含铜酸性废液,使之发生中和沉淀反应,观 察pH变化,并控制pH值为5.5,7.0,从而使铜 的回收利用率达到最高.继续搅拌反应,静置,然 后过滤,洗涤,干燥,即得碱式氯化铜产品.产品中 铜的含量采用间接碘量法测定,氯的含量采用氯 离子选择性电极法测定,重金属(以Pb计)及砷 含量按饲料级硫酸铜 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 中的方法测定. 中国饲料2006年第1期 2结果与讨论 2.1废液加入顺序对固液分离的影响方法一: 取碱性蚀刻废液于反应器中,在搅拌下缓慢加入 含铜酸性废液,并调节至适当pH值,搅拌反应, 静置沉淀,观察分离状况.方法二:取含铜酸性废 液于反应器中,在搅拌下缓慢加入碱性蚀刻废液, 并调节至适当pH值,搅拌反应,静置机淀,观察 分离状况. 实验结果表明:在相同的条件下,办法一反应 后得到的反应物固液分层明显,沉淀效果较好;方 法二反应后产生了胶体现象,溶液分层不明显.因 此,采用方法一进行下一步实验. 2.2pH值对废液中Cu离子回收的影响蚶碱 性蚀刻废液用酸性废液调节不同的pH值,经过 滤后测定滤液中残余的Cu含量.实验表明,pH 值对废液中Cu回收率有重要影响,pH值过小, 残余的Cu多,沉淀不完全,铜的回收率低;pH值 过大,生成的沉淀部分溶解,铜的回收率也低.因 此,pH值应控制为5.5—7.0. 2.3产品的组成与质量分析本法制得的产物 经测定(括号内为计算值),Cu含量为59.23% (59.51%),C1为16.72%(16.60%),其组成符 合分子式Cu:(OH),C1.若用碱式氯化铜表示,其 含量为99.53%,纯度很高.而产品巾的重金属 (以PI1计)含量为4.6mg/kg,砷(以Ph计)含量 为2.8mg/kg,符合饲料级硫酸铜中的该指标要 求,可以用作饲料添加剂. 2.4产品的溶解度与吸水率制得碱式氯化铜 外观是细砂状,颗粒均匀,流动性好,不吸潮,不结 块的绿色结晶粉末,在空气中稳定.CuSO和 Cu(OH)C1的溶解度与吸水率见表1.从表1町知, Cu:(OH),Cl难溶于水,但在酸性溶液巾易于溶 解.在动物体内易于溶解,吸收,生物利用率比硫 酸铜高1.05,1.15倍. 表1CuSO4与Cu:(0I{)3C1的溶解度与吸水率% 2.5物相与形貌表征产物的XRD图谱表明产 物是具有六方晶系的单一物相,与六方晶系的碱 式氯化铜图谱(JCPDS19—0389)一致.本法制得 产品为粒径约60nm,长度约600nm的纳米棒. 3结论 根据以上一系列实验,得到了印刷电路板碱 性腐蚀液的冉生和回收铜的新方法.用含铜酸性 废液和碱性蚀刻废液在一定温度下反应,并调节 pH值至5.5—7.0,静置,分离,洗涤,干燥,得到碱 式氯化铜产品绿色结晶粉末,纯度大于99%,铜 含量大于59%.本法制得的碱式氯化铜为粒径 60rim,长度600nm的纳米棒,且流动性好,粉尘 小,不吸潮,不结块.本研究结果综合利用了废弃 资源,既可以消除环境污染,又可带来很好的社会 效益和经济效益. 参考文献 【1】陈昌铭+温炎桑,慎义勇,等碱式氯化铜的合成与理化特性研完D】lf饲料 工,JIk,20{)4.25(5):38—40 f21贾宝琼,古国榜,朱萍Lix54—1(x)从印刷电路板蚀刻废液中回收铜[J1.环 境污染治理技术与设备+2002,11;72,75 [3】幕光杉+蒋毂民含铜蚀刺废液的综合利用——硫醢铜生产工艺研究U】. 广西走学(自然科学版),1997,22(3):222—224 141汪晓军,何花,万小着,等+从废蚀割液中回收资源的应用研完?】.环境-Z. 程,2004,(2):75,77 [51邹仕庚,邱深本,是林,等饲料新铜源——碱式氯化铜?].广东饲料, 2f}03+12(6):3840 [通讯地址:四川省锦阳市,邮编:621010] (上接第24页) 【29】王德云.胡无亮,孔祥峰,等中药成分对雏鸡外周血T淋巴细胞转化 的影响?J中国兽医,2004,24(6):578,580 [30】魏萍,李庆章,郝艳缸.等黄蓖多糖和香菇;糖对vAMV感染雏鸡免 疫嚣官LPO台量的影响U】中兽医医药杂志,1999+3:4,7 【31】翁玲,刘彦,刘学荚,等黄茂多糖粉针剂对小鼠脾细胞分泌细胞因子 及NK杀伤能力的影响IJ1中医药学刊,2003a.2l(9):1522,1524 【32】翁玲,刘彦,刘学荚+等黄芪多糖粉针剂对小鼠免疫功能的影响Ul免 疫学杂志,2003b.19(3):243,244 p31是勇,欧阳静萍.涂淑珍,等黄芪多糖时动脉粥样硬化内皮细胞损伤 的影响?J湖北中医学院,2002,4(I):21,22 【34】许杜娟.陈敏珠黄芪多糖对小鼠免疫功能的影响?】.安徽医药,2003,7 (6):418419 [35】余建国,朱楼英黄芪多糖增强雏鸡对传染?}生法氏囊病抵抗力的研究 IJI.中兽医医药杂志,2()()0,19(6):3,4. 136l张乐萃,王全宝,孙月平,等复方中药多糖时鸡免疫器官形态学的影 响[II中国兽医科技,1998,28(H):26,27. I371张靖飞,车小丽,李蛮蜡,等复方黄芪多糖防治禽流感临床试验?1.动 物医学进展,2003,24(3):124—125. 【381用赦英,卢振初.王佾先,等黄芪多糖(Aps)抗肿瘤作用的实验研究U】 药物生物技术1995,2(2);22—25 [通讯地址:杭州市秋涛北路164号,邮编: 3100291