固定污染源挥发性有机物监测现状及hj38-2017解读PPT演示文稿

固定污染源挥发性有机物监测技术现状及《固定污染源废气总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定气相色谱法》（HJ38-2017）解读南京市环境监测中心站张迪生2018年6月30日昆明目录五VOCs的危害Part01VOCs的危害一、VOCs的危害空气中的挥发性有机物(VOCs)产生二次有机气溶胶SOA气候变化CH4,CFCs本身毒性(HAPs)产生臭氧O3导致光化学烟雾一、VOCs的危害近地面臭氧的生成一、VOCs的危害光化学烟雾生成反应(1)NO2+hv(太阳光)→NO+O(freeoxygenatom)(2)O+O2→O3(ozone)(3)NO+VOCs→NO2(nitrogendioxide)(4)NO2+VOCs→PAN(peroxyacetylnitrate)NETRESULTS:NO+VOCs+O2+hv→O3+PAN+otherparticulates一、VOCs的危害VOC如何造成O3浓度上升一、VOCs的危害臭氧生成反应途径RHRORONO2NOROOR’M+NO2ROONO2HO2ROOH.MajorPathwayHydrocarbonROO.AlkylperoxyradicalR’OO.OHH2OR.O2NO2+hNONO+O(3P)+O2MO3AlkoxyRadical一、VOCs的危害一天中光化学烟雾形成的典型时间线NOCO,RHNO2COHCO3COPANPM2.5上午6:00正午12:00下午3:00臭氧是由挥发性有机污染物(VOC)和氮氧化物(NOx)在太阳光照射下生成的二次污染物，其浓度一般在正午到下午四点间达到高峰值。一、VOCs的危害臭氧污染最容易发生的地方高温低湿无风的夏季午后，主污染源下风向，空气流动受阻的半山腰。一、VOCs的危害不同污染区域的臭氧小时浓度日变化图一、VOCs的危害臭氧污染控制(VOC和NOX减排)NOx污染源交通源:汽车卡车火车非交通源:工程机械燃烧设备:锅炉VOCs污染源涂料和溶剂工业无组织排放石油化工印刷个人消费品一、VOCs的危害臭氧浓度与前驱体VOC和NOX浓度间的关系EKMA臭氧等浓度线图EKMA(EmpiricalKineticsModelingApproach)OzoneIsopleths一、VOCs的危害臭氧等浓度线与VOC和NOX消减路线Part02VOCs国内外相关定义二、VOCs国内外的相关定义VOCs是挥发性有机化合物(volatileorganiccompounds)的英文缩写。其定义有好几种，例如，美国ASTMD3960-98 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 将VOCs定义为任何能参加大气光化学反应的有机化合物。美国联邦环保署(EPA)的定义:挥发性有机化合物是除CO、CO2、H2CO3、金属碳化物、金属碳酸盐和碳酸铵外，任何参加大气光化学反应的碳化合物。世界卫生组织(WHO,1989)对总挥发性有机化合物(TVOC)的定义为，熔点低于室温而沸点在50~260℃之间的挥发性有机化合物的总称。VOCs国外的相关定义二、VOCs国内外的相关定义有关色漆和清漆通用术语的国际标准ISO4618/1-1998和德国DIN55649-2000标准对VOCs的定义是，原则上，在常温常压下，任何能自发挥发的有机液体和/或固体。同时，德国DIN55649-2000标准在测定VOCs含量时，又做了一个限定，即在通常压力条件下，沸点或初馏点低于或等于250℃的任何有机化合物。巴斯夫公司则认为，最方便和最常见的方法是根据沸点来界定哪些物质属于VOC，而最普遍的共识认为VOCs是指那些沸点等于或低于250℃的化学物质。所以沸点超过250℃的那些物质不归入VOCs的范畴，往往被称为增塑剂。VOCs国外的相关定义二、VOCs国内外的相关定义这些定义有相同之处，但也各有侧重。如美国的定义，对沸点初馏点不作限定，强调参加大气光化学反应。不参加大气光化学反应的就叫作豁免溶剂，如丙酮、四氯乙烷等。而世界卫生组织和巴斯夫则对沸点或初馏点作限定，不管其是否参加大气光化学反应。国际标准ISO4618/1-1998和德国DIN55649-2000标准对沸点初馏点不作限定，也不管是否参加大气光化学反应，只强调在常温常压下能自发挥发。VOCs国外的相关定义二、VOCs国内外的相关定义可将这些VOCs的定义分为二类，一类是普通意义上的VOCs定义：只说明什么是挥发性有机物，或者是在什么条件下是挥发性有机物；另一类是环保意义上的定义：也就是说，是活泼的那一类挥发性有机物，即会产生危害的那一类挥发性有机物。非常明显，从环保意义上说，挥发和参加大气光化学反应这两点是十分重要的。不挥发或不参加大气光化学反应就不构成危害。这也就是欧洲将溶剂按光化臭氧产生潜力来分类的原因。VOCs国外的相关定义二、VOCs国内外的相关定义根据WHO定义，挥发性有机化合物(VOCs)是指在常温下，沸点50℃-260℃的各种有机化合物。VOCs按其化学结构，可以进一步分为:烷类、芳烃类、酯类、醛类和其他等。目前已鉴定出的有300多种。最常见的有苯、甲苯、二甲苯、苯乙烯、三氯乙烯、三氯甲烷、三氯乙烷、二异氰酸酯(TDI)、二异氰甲苯酯等。甲醛也是挥发性有机化合物，但甲醛易溶于水，与其他挥发性有机化合物有所不同，室内来源广泛，释放浓度也高。因此，常把甲醛与其他挥发性有机化合物分别阐述。VOCs国外的相关定义常见豁免化合物甲烷methane;乙烷ethane;丙酮actone;甲酸甲酯methylformate;乙酸甲酯methylacetate;碳酸丙烯酯propylenecarbonate;1-氯-4-(三氟甲基)苯(PCBTF,Oxsol100)；四氟乙烷(HFC‐134a)1,1,1,2‐tetrafluoroethane;二氟乙烷(HFC‐152a)1,1‐difluoroethane;等等二氯甲烷methylenechloride;三氯乙烷methylchloroform;四氯乙烯PERC;聚硅氧烷methylatedsiloxanes(VMS);乙酸叔丁酯TBAC;等等TBACVMSD5PCBTFHF-134a二、VOCs国内外的相关定义常见豁免的化合物二、VOCs国内外的相关定义我国VOCs的定义江苏省《化学工业挥发性有机物排放标准》（DB32/3151-2016）江苏省《表面涂装（家具制造）挥发性有机物排放标准》（DB32/3152-2016）江苏省《表面涂装（汽车制造）挥发性有机物排放标准》（GB32/3150-2016）河北省《工业企业挥发性有机物控制标准》（DB13/2322-2016）天津市《天津市工业企业挥发性有机物排放控制标准》（DB12/524-2014）VOCs定义：参与光化学反应的有机化合物，或者根据规定的方法测量和核算确定的。二、VOCs国内外的相关定义我国VOCs的定义四川省《固定汚染源大气挥发性有机物排放标准》VOCs定义：在293.15K条件下蒸气压大于或等于10Pa,或者特定条件下具有相应挥发性的除CH4，CO，CO2，H2CO3，金属碳化物，金属碳酸盐和碳酸铵外，任何参加光化学反应的碳化合物，主要包括非甲烷总烃（烷烃、烯烃、炔烃、芳香烃），含氧的有机化合物（醛、酮、醇、醚类等），含氮的有机化合物，含硫的有机化合物等。广东省《表面涂装挥发性有机物排放标准》VOCs定义：在20℃时，饱和蒸气压大于或等于0.01KPa，或者特定适用条件下具有相应挥发性全部有机化合物的总称，简写作VOCs。二、VOCs国内外的相关定义我国VOCs的定义VOCs单体按其化学结构的不同，可以进一步分为八类：烷烃类、芳烃类、烯烃类、卤烃类、酯类、醛类、酮类和其他。目前已鉴定出的有300多种。序号名称序号名称序号名称序号名称序号名称1苯141,1-二氯乙烯27四氯化碳401,2-二溴乙烷534-乙基甲苯2甲苯15顺-1,2-二氯乙烯281,2,4-三氯代苯41烯丙基氯541,1-二氯乙烷3丙酮161,2-二氯丙烷291,1,1-三氯乙烷42苄基氯551,2-二氯乙烷4氯苯17顺-1,3-二氯丙烯301,1,2-三氯乙烷43溴二氯甲烷562-己酮(MBK)5氯仿18反-1,3-二氯丙烯31三氯乙烯44溴化甲烷574-甲基-2-戊酮6氯甲烷19二氯四氟乙烷32三氯氟甲烷451,3-丁二烯58甲基-tert-基醚7乙苯20m-二氯代苯331,1,2三氯三氟乙烷462-丁酮(MEK)592-丙醇8氯乙烷21o-二氯代苯341,2,4-三甲苯47二硫化碳60六氯-1,3丁二烯9苯乙烯22p-二氯代苯351,3,5-三甲苯48环己胺61四氢呋喃10氯乙烯23二氯甲烷36正己烷49二溴氯甲烷622,2,4-三甲基戊烷11丙烯24二氯二氟甲烷37m-二甲苯50反-1,2-二氯乙烯63醋酸乙烯12溴仿251,1,2,2-四氯乙烷38o-二甲苯511,4-二氧杂环乙烷64溴化乙烯13庚烷26四氯乙烯39p-二甲苯52乙酸乙酯　　二、VOCs国内外的相关定义VOCs和非甲烷总烃的关系非甲烷烃(NMHC)non-methanehydrocarbon通常是指在规定的测试条件下，从总烃中扣除甲烷以外的其它有机化合物的总和(除非另有说明，结果以碳计)，又称非甲烷总烃。大气中的NMHC超过一定浓度，除直接对人体健康有害外，在一定条件下经日光照射还能产生光化学烟雾，对环境和人类造成危害。监测环境空气和工业废气中的NMHC有许多方法，但多数国家采用气相色谱法。用双柱双氢火焰离子化 检测 工程第三方检测合同工程防雷检测合同植筋拉拔检测方案传感器技术课后答案检测机构通用要求培训 器气相色谱法分别测出总烃和甲烷的含量，两者之差为NMHC的含量。在规定的条件下所测得的NMHC是于气相色谱氢火焰离子化检测器有明显响应的除甲烷外碳氢化合物总量，以碳计。HFID非甲烷烃测定仪二、VOCs国内外的相关定义VOCs和非甲烷总烃的关系性质：是指除甲烷以外的其它有机化合物。有较大的光化学活性，是形成光化学烟雾的前体物。其种类很多，其中排放量最大的是由自然界植物释放的萜烯类化合物，约占NMHC总量的65%，而其中最主要的是异戊二烯和单萜烯，它们会在城市和乡村大气中因光化学反应而形成光化学氧化剂和气溶胶粒子。NMHC的人为源主要有汽油燃烧、焚烧、溶剂蒸发、石油蒸发和运输损耗及废物提炼，这五类占碳氢化合物人为排放量的约96%。Part03VOCs监测国家和地方相关政策要求三、VOCs监测和管理国家和地方相关政策要求时间名称VOCs的相关2010.06《关于推进大气污染联防联控工作改善区域空气质量的指导 意见 文理分科指导河道管理范围浙江建筑工程概算定额教材专家评审意见党员教师互相批评意见 》挥发性有机物被列为需重点控制的四项大气污染物之一。2011.12《国家环境保护“十二五”规划》强调“加强挥发性有机污染物和有毒废气控制”，正式提出控制挥发性有机污染物的排放，并明确提出开展挥发性有机污染物监测工作。2013.09《大气污染防治行动 计划 项目进度计划表范例计划下载计划下载计划下载课程教学计划下载 》推进VOCs污染治理，将VOCs纳入排污费征收范围。2014.07《大气污染防治行动计划实施情况考核办法（试行）实施细则》规定了全国大气挥发性有机物控制的进度。至此，大气挥发性有机物治理工作开始开展，监测工作也正式开启。2014.12《石化行业挥发性有机物综合整治 方案 气瓶 现场处置方案 .pdf气瓶 现场处置方案 .doc见习基地管理方案.doc关于群访事件的化解方案建筑工地扬尘治理专项方案下载 》到2017年，全国石化行业基本完成VOCs综合整治工作，建成VOCs监测监控体系，VOCs排放总量较2014年削减30%以上。2015.06《挥发性有机物排污收费试点办法》自2015年10月1日起，在石油化工、包装印刷行业开展挥发性有机物排污收费试点工作。各省、自治区、直辖市可以根据本地区实际情况增加VOCs排污收费试点行业，并制定增加试点行业VOCs排污收费办法。2015.08《中华人民共和国大气污染防治法》修订首次将VOCs纳入环境监管范畴。2016.11《“十三五”生态环境保护规划》对于VOCs监测区域、监测行业和时间节点做了具体规定。要求重点地区、重点行业推进挥发性有机物总量控制，全国排放总量下降10%以上。2018.01《关于加强固定污染源废气挥发性有机物监测工作的通知》环办监测函〔2018〕123号对于VOCs监测区域、监测行业和时间节点做了具体规定。要求重点地区、重点行业开展挥发性有机物监测和上报工作，设区的市上报挥发性有机物的监测企业名单。三、VOCs监测和管理国家和地方相关政策要求三、VOCs监测和管理国家和地方相关政策要求三、VOCs监测和管理国家和地方相关政策要求VOCs监测和管理地方政策要求三、VOCs监测和管理国家和地方相关政策要求《中华人民共和国环境保护税法》将现行的“排污费”改为“环境保护税”，2018年1月1日起施行将现行排污费收费标准作为环境保护税的税额下限，对大气污染物等污染征税。Part04VOCs现行监测技术概述四、VOCs现行监测技术概述VOCs美国测技术概述环境空气VOCs的监测光化学活性VOCs:光化学评价监测网：PhotochemicalAssessmentMonitoringStation(PAMS),TO-14A,TO-11有毒VOCs:空气毒物趋势监测网：NationalAirToxicsTrendsStations(NATTS),TO-15,TO-11,TO-13A污染源VOCs的监测污染源VOCs排放监测:Method25,Method18,TO-15工业品和消费品中VOC含量监测:EPAMethod24,SCAQMDmethod313,CARBMethod310四、VOCs现行监测技术概述光化学评价监测网–PAMS网络大小:1992年开始,全美站点2014年75个,2017年68个法规要求:臭氧浓度严重超标地区监测频率:全年每六天一个24小时混合样;夏天(七月到九月),每3天采样,每天8个3小时混合样监测内容:影响近地面臭氧浓度的各因子O3,CO,NO/NO2/NOyVOCs,57个烃类(C2toC12)和3个醛酮类化合物地表气象(Meteorology):风向,风速,温度,湿度,太阳辐射强度等四、VOCs现行监测技术概述光化学评价监测网PAMS站点分布(2017-02)四、VOCs现行监测技术概述PAMS四类站点布点原则第一类上风向背景浓度点第二类最高前驱体浓度点第三类最高臭氧浓度点第四类最高下风向浓度点四、VOCs现行监测技术概述PAMS重新规划（10/2015）扩大监测区域:所有臭氧超标区，但站点数量可减少至每个区域一个站点;百万人口以上的核心站(NCore),不论臭氧是否超标延长PAMS加强监测时段(三月至十月)实时直接测量反应性氮NOx和NO2近地表气象要求测定每小时大气混合层高度烃类VOCs1-h采样(实时监测系统);醛酮类化合物3-h采样将原来的58个VOC组分分为28个重点化合物和29个可选化合物;另增6个重点监测化合物新规划2018年前试运行;2019年6月1日正式运行四、VOCs现行监测技术概述PAMS监测网烃类目标化合物（2015年前）中文名英文名中文名英文名中文名英文名乙烷Ethane2,3-二甲基戊烷2,3-Dimethylpentane环戊烷Cyclopentane乙烯Ethylene3-甲基己烷3-Methylhexane异戊烷iso-Pentane乙炔Acetylene2,2,4-三甲基戊烷2,2,4-Trimethylpentane正戊烷n-Pentane丙烷Propane正庚烷n-Heptane乙苯Ethylbenzene丙烯Propylene甲基环己烷Methylcyclohexane间、对-二甲苯m,p-Xylene异丁烷iso-Butane2,3,4-三甲基戊烷2,3,4-Trimethylpentane苯乙烯Styrene正丁烷n-Butane甲苯Toluene反-2-戊烯trans-2-Pentene1-丁烯1-Butene2-甲基庚烷2-Methylheptane1-戊烯1-Pentene反-2-丁烯trans-2-Butene3-甲基庚烷3-Methylheptane邻-二甲苯o-Xylene顺-2-丁烯cis-2-Butene正辛烷n-Octane正壬烷n-Nonane顺-2-戊烯cis-2-Pentene异丙苯iso-Propylbenzene正己烷n-Hexane2,2-二甲基丁烷2,2-Dimethylbutane正丙苯n-Propylbenzene1-己烯1-Hexene2,3-二甲基丁烷2,3-Dimethylbutane间乙基甲苯m-Ethyltoluene1,2,3-三甲基苯1,2,3-Tri-methyl-benzene2-甲基戊烷2-Methylpentane对乙基甲苯p-Ethyltoluene邻乙基甲苯o-Ethyltoluene3-甲基戊烷3-Methylpentane1,3,5-三甲基苯1,3,5-Tri-methylbenzene甲基环戊烷Methylcyclopentane异戊二烯Isoprene1,2,4-三甲基苯1,2,4-Tri-methylbenzene正癸烷n-Decane2,4-二甲基戊烷2,4-Dimethylpentane间二乙基苯m-Diethylbenzene正十一烷n-Undecane苯Benzene对二乙基苯p-Diethylbenzene正十二烷n-Dodecane环己烷Cyclohexane2-甲基己烷2-Methylhexane四、VOCs现行监测技术概述PAMS监测网烃类新目标化合物（2019年6月后）新PAMS化合物列表(28+6个重点化合物,29个可选化合物):www.epa.gov/ttn/amtic/files/ambient/pams/targetlist.pdf已有目标化合物可选化合物醛酮类只在臭氧严重污染区有要求非甲烷总烃(NMOC)可选,但鼓励各地进行监测新增重点监测化合物1,3-丁二烯有毒化合物四氯乙烯有毒化合物四氯化碳有毒化合物苯甲醛二次有机气溶胶乙醇乙醇燃料标物蒎烯α/-pinene生物成因四、VOCs现行监测技术概述典型空气VOCS浓度日变化图四、VOCs现行监测技术概述典型环境空气VOCS浓度季节变化图四、VOCs现行监测技术概述典型环境空气VOCS组分图（一）手工采样-实验室分析（二）手工监测-现场直读仪器（三）在线自动监测四、VOCs现行监测技术概述（一）手工采样-实验室分析四、VOCs现行监测技术概述目标化合物监测困难简单色谱仪器(AutoGC类)一般用nafiondryer除水，只适合烷烃类化合物，不适合乙醇和蒎烯等极性化合物标准实验室设备，用于野外站点运维成本过高速冻除水法–设备成本高，某些化合物回收率仍有待验证三级冷阱法–野外站点液氮配给很不方便简单色谱气相色谱气相色谱三级冷阱预浓缩仪速冻+热脱附预浓缩仪（一）手工采样-实验室分析四、VOCs现行监测技术概述HJ732-2014固定污染源废气挥发性有机物的采样气袋法HJ734-2014固定污染源废气挥发性有机物的测定固相吸附-热脱附／气相色谱——质谱法（一）手工采样-实验室分析四、VOCs现行监测技术概述所有VOCs先烧成CO2后转化成甲烷后用FID检测方法:SCAQMDMethod25.1/25.3;EPAMethod25/25A/25B/25C/25D/25E进样色谱柱分离催化氧化成CO2供氧数据记录供氢火焰离子化FID检测还原成甲烷CH4SCAQMD/EPAMethod25分析流程图（一）手工采样-实验室分析四、VOCs现行监测技术概述气相色谱分离后用FID、PID、ECD、MSD等进行检测常用检测方法:EPAMethod18(烃类化合物);CARBMethod422(含卤有毒污染物);EPAMethod21(生产设备气体泄漏中的VOCs,不用色谱);TO-15(苯和1,3-丁二烯)等CARBMethod422（一）手工采样-实验室分析四、VOCs现行监测技术概述（二）手工采样-现场直读仪器四、VOCs现行监测技术概述便携式气相色谱-质谱光谱法（傅里叶红外光谱仪）质谱法气相色谱法HFID便携式仪器（二）手工采样-现场直读仪器四、VOCs现行监测技术概述VOCS便携式气相色谱仪便携式红外分析仪便携式质谱仪便携式气质联用仪芳烃类、卤代烃类、卤代芳烃类、烷烃类、烯烃类、炔烃类、醇类、酯类、酮类、醚类、硫醇类、硫醚类等。（二）手工采样-现场直读仪器四、VOCs现行监测技术概述序号测试方法原理1氢火焰离子化检测器在火焰内燃烧的碳氢化合物中的每一个碳原子均定量转化成最基本的、共同的响应单位—甲烷，与空气中氧反应生成CHO+正离子和电子（氧化还原反应）。在高压电场作用下，正离子和电子e分别向收集极和发射极移动，形成离子流，得到总烃浓度值（以碳计）。2傅里叶红外光谱仪是基于对干涉后的红外光进行傅里叶变换的原理而开发的红外光谱仪，主要由红外光源、光阑、干涉仪(分束器、动镜、定镜)、样品室、检测器以及各种红外反射镜、激光器、控制电路板和电源组成。3质谱法即用电场和磁场将运动的离子(带电荷的原子、分子或分子碎片，有分子离子、同位素离子、碎片离子、重排离子、多电荷离子、亚稳离子、负离子和离子-分子相互作用产生的离子)按它们的质荷比分离后进行检测的方法。测出离子准确质量即可确定离子的化合物组成。4气相色谱法是一种在有机化学中对易于挥发而不发生分解的化合物进行分离与分析的色谱技术。气相色谱的典型用途包括测试某一特定化合物的纯度与对混合物中的各组分进行分离（同时还可以测定各组分的相对含量）在某些情况下，气相色谱还可能对化合物的表征有所帮助。5便携式气相色谱-质谱法使用气袋法采样系统或者仪器直接进样法采样系统采集固定污染源废气，样品中的挥发性有机物通过便携式气相色谱-质谱联用仪样品吸附管（或样品定量环）采集，经过气相色谱分离后用质谱检测，根据保留时间和特征离子定性，内标法定量。四、VOCs现行监测技术概述（二）手工采样-现场直读仪器四、VOCs现行监测技术概述用户对便携式GC-MS的需求：“实时”得到“实地”的”准确”结果稳定准确快速智能便携式GC-MS的目前效果：（二）手工采样-现场直读仪器四、VOCs现行监测技术概述浓度范围从ppt到百分比沸点范围宽样品基质多样化学活性差异准确便携式GC-MS现场检测物质特点全管路伴热和表面惰性化处理与样品气体接触部分全部采用RestekSulfinert处理的管材和接头，减少管路吸附，同时提高耐腐蚀能力；从采样手柄到色谱柱分流接口全部恒温伴热，降低有机物残留；样品路径中全部为金属材质，不存在塑料或者橡胶，避免有机物吸附。（二）手工采样-现场直读仪器四、VOCs现行监测技术概述准确样品预处理，进样，分离，检测吸附热解吸进样和分流进样口进样自由选择，吸附时间范围（0.1min~60min）,分流比调节范围（5:1~300:1）；毛细管色谱柱三阶四段程序升温，温度范围（室温+5℃~300℃）；质量分析器表面惰性化处理，质量范围（15u~550u）,温度范围（50℃~230℃）（二）手工采样-现场直读仪器四、VOCs现行监测技术概述准确（二）手工采样-现场直读仪器四、VOCs现行监测技术概述准确可检测VOCs和大部分SVOCsC21分子量296.57310.6450.87（二）手工采样-现场直读仪器四、VOCs现行监测技术概述准确进样形式多样（二）手工采样-现场直读仪器四、VOCs现行监测技术概述准确更准确的定量结果快速（二）手工采样-现场直读仪器四、VOCs现行监测技术概述开机速度快仪器从开机到预热结束可在5分钟内完成。如果选择自动空白分析，则可在5+8=13分钟完成开机准备。快速（二）手工采样-现场直读仪器四、VOCs现行监测技术概述最快的分析速度采用快速色谱技术，通过高效的色谱分离系统与能够高速扫描的离子阱检测器联用，能够提供便携式GC-MS中最快的分析速度。低热容快速气相色谱技术三维离子阱质谱技术＋快速（二）手工采样-现场直读仪器四、VOCs现行监测技术概述最快的分析速度苯系物（BTEX）混合标样分析，仅耗时2min就完成了对所有样品的良好分离，而传统的色谱技术则需要8.2min。2min8min快速（二）手工采样-现场直读仪器四、VOCs现行监测技术概述最短的重新准备时间样品分析完毕后，色谱柱温度从250℃降至60℃仅需85s（1min25s）。智能（二）手工采样-现场直读仪器四、VOCs现行监测技术概述无人值守自动维护保障系统清洁，处于待命状态；减少客户维护工作量。智能（二）手工采样-现场直读仪器四、VOCs现行监测技术概述辅助决策系统为化学物质现场应急处理提供辅助决策信息；帮助劳动者识别和控制化学物质的职业危害。（三）VOCs在线自动监测四、VOCs现行监测技术概述（三）VOCs在线自动监测四、VOCs现行监测技术概述VOCs自动监测技术规范与要求环保部《固定污染源废气挥发性有机物连续检测系统及技术要求》（征求意见稿）环保部《污染源在线自动监控（监测）系统数据传输标准》（HJ/T212）北京《固定污染源废气挥发性有机物监测技术规范（征求意见稿）》上海《上海市固定污染源非甲烷总烃在线监测系统验收及运行技术要求（试行）》上海《上海市固定污染源非甲烷总烃在线监测系统安装及联网技术要求（试行）》天津《天津市固定污染源挥发性有机物连续监测系统安装联网技术要求（试行）》（三）VOCs在线自动监测四、VOCs现行监测技术概述技术名称直接法间接法-色谱间接法-催化氧化优点非甲烷总烃直接测量，不受氧分的干扰，测量的准确度高测量的有机物范围宽，高沸点物质可以测量测量的有机物范围宽，高沸点物质可以测量；快速，几秒到几十秒一个分析周期。缺点沸点高、极性强的挥发性有机物吸附在色谱中无法测量，C12以上物质不法测量。分析需要1-5min。氮气做载气时，受氧分干扰，分析周期需要1-5min。受氧分干扰，不能测量CH4100ppm以上场合，催化剂会中毒，随着时间转化率会下降。适用范围大气VOCs测量，不适用于烟气高温高湿高沸点场合。烟气、大气烟气、大气代表厂商热电雪迪龙、天瑞、聚光ABB（三）VOCs在线自动监测四、VOCs现行监测技术概述全热法VOC系统基本原理预处理系统全程伴热，伴热温度125℃可采用一套系统实现治理前后两个点的浓度监测全热法！有效避免样品的损失（三）VOCs在线自动监测四、VOCs现行监测技术概述防爆组件防爆机柜防爆键盘防爆CEMS小屋防爆温压流防爆探头防爆反吹箱防爆接线箱Part05HJ38-2017标准解读（一）THC、NMHC等主要测定方法（二）气相色谱法测定THC、NMHC（三）HJ38-2017主要修订内容及解读（四）应用过程的质量保证（五）新标准对采样设备的新要求主要内容五、HJ38-2017标准内容解读（一）固定源废气中有机化合物测试简介定义总烃：在气相色谱仪的氢火焰离子化检测器上有响应的气态有机化合物的总和；非甲烷总烃：通常是指在规定的测试条件下，从总烃中扣除甲烷以外的其它有机化合物的总和(除非另有说明，结果以碳计)。测试原理PID：光电离子探测法（敏捷、精确，需要校正系数，THC）TCD：热导检测法（不破坏样品，对所有有机化合物都有响应，敏捷度精度低）GC-FID：气相色谱火焰离子化检测法（可以按照不同组分测量也可以测总量，准确度高）五、HJ38-2017标准内容解读方法原理1.气相色谱法是利用气体作流动相的色层分离的分析方法；2.用氢气作为燃烧气，在一个圆筒状的电极里的喷嘴处燃烧，在喷嘴与电极间施加几百伏电压，当有机化合物在喷嘴处燃烧时，产生电子/离子对被喷嘴和电极收集起来产生电流，检测电流大小值，确定有机化合物浓度值。五、HJ38-2017标准内容解读（二）气相色谱法测定THC、NMHC扩展测定指标，增加了总烃和甲烷；适用范围发生变化，仅适用于有组织排放废气中的有机化合物；重新定义了非甲烷总烃，增加总烃的定义；标准气由甲烷和丙烷混合气，改为甲烷标气；分析用色谱柱增加了毛细管色谱柱；增加了质量保证和质量控制要求；删除了单点校准、附录。五、HJ38-2017标准内容解读（三）HJ38-2017主要修订内容及解读扩展测定指标，增加了总烃和甲烷；适用范围发生变化，仅适用于有组织排放废气中的有机化合物；重新定义了非甲烷总烃，增加总烃的定义；标准气由甲烷和丙烷混合气，改为甲烷标气；分析用色谱柱增加了毛细管色谱柱；增加了质量保证和质量控制要求；删除了单点校准、附录。五、HJ38-2017标准内容解读（三）HJ38-2017主要修订内容及解读五、HJ38-2017标准内容解读（三）HJ38-2017主要修订内容及解读——性能指标NMHC检出限由0.04mg/m3变更为0.07mg/m3增加了甲烷和总烃的检出限五、HJ38-2017标准内容解读（三）HJ38-2017主要修订内容及解读——适用范围新标准将适用范围变更为仅针对固定污染源有组织排放，无组织排放监控点空气中的总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定相关内容纳入HJ604《环境空气总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定直接进样-气相色谱法》。采用科学方法将有组织排放和无组织排放不同对象分开管理，提高管理效率。五、HJ38-2017标准内容解读（三）HJ38-2017主要修订内容及解读——质量保证与质量控制重点明确采样部分的质量控制要求对注射器和气袋采样流程进行了明确和规范五、HJ38-2017标准内容解读（三）HJ38-2017主要修订内容及解读——质量保证与质量控制高纯氮纯度提升到99.999%纯度；样品保存箱具有避光功能；样品置于加热至不低于120℃±5℃环境；采样时，采样管加热并保持在120℃±5℃；样品保存时长：玻璃注射器小于8小时，气袋小于等于48小时；采用甲烷单一组分标气，建立高浓度和低浓度段校准曲线；可选用气体稀释装置对仪表进行校准曲线的确定；将注入除烃空气的采样容器带到现场，并带回与同批次的采集样品仪器分析。五、HJ38-2017标准内容解读（四）应用过程的质量保证采样容器须使用除烃空气清洗，对采样容器本底进行批次检查；现场采样时须使用目标样气对注射器和气袋进行不小于3次的清洗；采样前对设备进行气密性检查；校准曲线的相关系数应大于等于0.995；空白样品总烃测定结果应低于标准方法的检出限；每批样品应至少分析10%的实验室内平行样，相对偏差应不大于15%；每批次样品分析前后，都须用有证标气进行验证，偏差小于等于10%；定期对流量计、皮托管、温度传感器等进行校准。五、HJ38-2017标准内容解读（五）新标准对采样设备提出的要求——采样单元性能要求采样枪及传输管线都须伴热至120℃±5℃；五、HJ38-2017标准内容解读（五）新标准对采样设备提出的要求——采样单元性能要求全玻璃注射器体积不小于100ml，采样气袋体积不小于1L；玻璃注射器采样气袋五、HJ38-2017标准内容解读（五）新标准对采样设备提出的要求——采样单元性能要求真空采样箱，气袋处可选择加热功能组件；五、HJ38-2017标准内容解读（五）新标准对采样设备提出的要求——采样单元性能要求样品恒温加热与存放；样品须加热至120℃±5℃；五、HJ38-2017标准内容解读总结对总烃、甲烷、非甲烷总烃等测试对象进行了定义和明确；对气相色谱法的精密度和准确度测量方法进行了详细的规定；新标准在保留对色谱法分析的质量控制要点外，重点对现场采样质量控制进行了明确要求，如加热温度、存储时长等；综上，新标准对实际测量THC，NMHC，Methane方面提供了测试方法依据，有很强的指导意义。谢谢!