北京化工大学1998年--2011年物理化学考研真题
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北京化工大学2000考研物理化学试题
(填空16分,选择题9分,计算5题75分共100分)
注意事项:答案写在答题纸上,101.325kPa?100kPa=p,作图用铅笔。
一、填空题(16分)
1. 1mol双原子理想气体由始态370K、100kPa分别经(1)等压过程,经(2)等容过程加热到473K,则(1),(2)两个过程下列物理量的关系是Q_____Q,12
W_____W,?H_____?H,?S_____?S。(填大于、小于或等于) 12 1 2 1 2
12. 200?时,AgO的分解反应为:AgO(s)?2Ag(s)+ O(g) 2222
己知200?时固体AgO的分解压为137.8kPa。今让1mol AgO(s)在200?分解达平衡,则该过程?G=_______,K=_________,反应过程系统与环境22
交换的功W=______(忽略固体体积,并设气体为理想气体。
3. 根据电池反应设计原电池。己知电池反应:
,, AgCl(s)+I()=AgI(s)+Cl()aa,,ICl
所设计的原电池为__________________________________________。
4. 有理想气体反应: A(g)+2B(g)?C(g)
在等温和总压不变的条件下进行,若原料气中A与B的物质的量之比为1:2,达平衡时系统的组分数C=_______,自由度数f=_______。当温度一定时,
增大压力则K_______(填增大、减小或不变),平衡将________移动(填向左、向右或不)。
05. 在一个锥形容器中,放入一滴液体,如下图所示。试画出接触角θ。因θ____90 (填大于、小于或等于),则该液体对容器______润湿(填能或不能)。
,16. 有(N、E、V)确定的理想气体,设分子的运动形式只有三个可及的能级,它们的能量和简并度分别为:=0K ,g=1 1k
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,2=100K ,g=3 1k
,3=300K ,g=5 1k
(式中k为玻尔兹曼常数)
,i,kT当温度为200K时,分子的配分函数值为_______。在某温度下,若?1时,三个能级上最可几分子数之比为_____________。(注:为) ,ei
7. 请设计实验测定反应
15CH(l)+ O?6CO(g)+3HO(g) 662222
的摩尔反应焓?H。实验
方法
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及理论依据是:___________________________________。 (不考虑用光谱或波谱方法,不
要求
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写出实验步骤和实验装置)。 rm
二、选择题(9分)
1. 实际气体经节流膨胀过程,正确的结论是: [ ]
(1) Q<0 ,?H=0 ,?p<0 ; (2) Q=0 ,?H=0 ,?T<0 ;
(3) Q=0 ,?H<0 ,?p<0 ;(4) Q=0 ,?H=0 ,?p<0 。
2. 某化学反应在恒容绝热条件下进行,系统的温度由T升到T,此过程内能的变化是[ ] 12
若此反应在温度T下恒温、恒容地进行,其内能的变化是 [ ] 1
(1)?U=0; (2) ?U>0; (3) ?U<0; (4)不能确定。
3. 对于理想气体化学反应,若?H视为常数,则lnK与T的关系中,正确的是 [ ] rm
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4. 某二组分凝聚系统相图如下,系统点与相点合一的是 [ ]
(1)D点,C点 (2) G点,C点 (3) E点,F点 (4) G点,F点
5. 等温等压下将一定质量的水,由一个大水球分散为许多小水滴时,以下的物理量中保持不变的有
[ ]
(1)
表
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面Gibbs函数 (2)表面张力 (3) 液面上的附加压力 (4) 饱和蒸气压
6. 在一支干净的水平放置的玻璃毛细管中部注入一滴纯水,形成一自由移动的液柱,然后用微量注射管向液柱左侧注入少量KCl水溶液,设润湿性质不变,
则液柱将 [ ]
(1)不移动 (2)向右移动 (3) 向左移动 (4) 无法确定
7. 某化学反应的速率方程为:
2dC1B=, ,,kCkCkC,A2BAAB12dt2
则该反应的机理为 [ ]
(1) (2)
(3) , (4)
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8. 反应 CO(g)+2H(g)=CHOH(g) 在某温度下进行。当无催化剂存在时,反应的表观活化能为Ea,
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平衡常数为K;若加入催化剂后,反应速率加快(表23‘’观指前因子不变),此时反应的表观活化能为Ea,标准平衡常数为K;则 [ ]
‘‘’’ (1) Ea= Ea,K= K (2) Ea< Ea,K> K
‘‘’’(3) Ea> Ea,K= K (4) Ea> Ea,K> K
三、 (15分)
1mol单原子理想气体从300K、300kPa的始态,沿TV=常数的途径可逆膨胀到100kPa的终态,求该过程的W、Q、?U、?H和?S。
四、(15)
3637.1*已知CCl(l)的蒸气压与温度的关系为lnp/Pa= ,其正常沸点为350K。100?时SnCl(l) 的蒸气压p=66.66kPa。若CCl(l)和SnCl(l),,C44B44T/K
组成理想液态混合物,在100kPa压力下,加热该液态混合物至100?时开始沸腾。
**试求:1. 计算CCl(l)的摩尔气化热?H及正常沸点时的摩尔气化熵?S; 4vapmvapm
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2. 绘出此二组分液态混合物在100?时的蒸气压-组成图(示意图)(绘图时以A代表CCl,以B代表SnCl); 44
3. 计算液态混合物在100kPa、100?下的平衡液相组成及沸腾时第一个气泡的组成。
五、(15分)
己知电池
-1Pb(s) | PbSO(s ) | HSO(0.01 mol.kg) | H(g,100kPa) | Pt 4242
25?的电动势为0.1705V。有关物质在25?的标准生成吉布斯函数为:
-1?G{ HSO(aq)}=,742.99 kJ.molfm24-1?G{ PbSO(s)}=,811.24 kJ.mol fm4
1. 写出电极反应与电池反应;
,22. 求25?时的标准电极电势E{SO| PbSO(s) | Pb}; 44,,-13. 求25?时,HSO在浓度为0.01 mol.kg溶液中的和。 a24,
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六、(18分)
1. 在一恒容反应器中,进行某反应,其机理如下:
CB(1) 实验测得50?时,产物B与D的物质的量浓度之比=2,且比例不随时间变化。当反应进行10min时,A的转化率为50%,求速率常数CD
k和k。 12
CB(2) 若温度为60?时,实验测得恒为3,试求活化能E与E之差。 a,1a,2CD
2. 某反应A+B?2AB 22
己知反应机理如下:
(快速平衡)
dCAB(1) 证明该反应的速率方程式为:=kCC aAB22dt-3-1-13(2) 若A及B的初始浓度皆为0.01mol.dm,且在某反应温度下表观速率常数k=1.60min.mol.dm,求半衰期。 22a
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七、(12分)
已知下列两反应:
反应1:FeO(s)+CO(g)=Fe(s)+CO(g) 2
反应2:FeO(s)+CO(g)=3FeO(s)+CO(g) 342
的标准平衡常数分别为K、 K,它们与温度的关系如下: 12
T/K K K 12
873 0.871 1.15
973 0.678 1.77
设两反应的?C均为零。试求: rp,m
1. 反应1和反应2的标准摩尔反应焓?H及?H; rm,1rm,2
2. 在什么温度下,Fe(s)、FeO(s)、FeO(s)、CO(g)、CO(g)全可共存于平衡系统中; 342
3. 上述两反应达平衡后,若温度再上升时,系统中哪些物质可能消失,
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北京化工大学2001考研物理化学试题
(选择题10分,填空15分,计算5题75分共100分)
注意事项:答案写在答题纸上,101.325kPa?100kPa=p,作图用铅笔。
一、选择题(10分)
3. 气体被液化的条件是:
A. T=T , p
T , p?p; C CC C*C. T(); B. ()<(); C. ()=(); D.无法比较。 ,,,,,,121212,,,,,,
7. 下列问题中哪个不能通过电导实验测定得到解决:
A. 求难溶盐的K; B. 求离子的平均活度系数; ,sp,
C. 求弱电解质的电离度; D. 测定电解质溶液的浓度。
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,+x-+8. 对于AgI的水溶胶,当以KI为稳定剂时胶团结构式为:[(AgI).nI.(n-x)K].xK,其中称为胶粒的是: m,,,+x-+x-+A. (AgI); B. (AgI). nI; C. [(AgI). nI.(n-x)K]; D. [(AgI).nI.(n-x)K].xK。 mmmm
9. 根据统计热力学原理,298.15K时下列化合物中标准摩尔熵最大的是:
A. He; B. Ar; C. N; D.CO。 2
二、填空题(15分)
1. 有1molHO(l),在373K、100kPa下,向真空蒸发为同温、同压的水蒸汽,则此过程:?H_____零;?S(系统)_____零;?S(环境)_____零;?G_____2
零。(填大于、小于或等于)
’’’’’4. 1mol理想气体从p、V、T分别经?绝热可逆压缩到p、V、T;?绝热不可逆压缩到p、V、T;若p=p,则T最高不能超过____温度,最低不111222222222
能低于____温度。
5. 298K,100kPa温合苯和甲苯形成理想液态混合物,此混合过程:?V_____零; mix
?H_____零;?S_____零;?G_____零。(填大于、小于或等于) mixmixmix-24. 温度T时,某反应物每分钟转化了的百分数为一常数:4×10。则该反应转化50%时需时___________分钟。 5. 按电池正确表示,将下列电极构成可逆电池:
2+-1(1) Cu(b=1mol.kg)|Cu(s) 1,2+2-1(2) Cu(b=1×10mol.kg)|Cu(s) 2 电池为:_______________________________________。
,-1(1) Cl(b=1mol.kg),AgCl(s)|Ag(s) 1,,2-1(2) Cl(b=1×10mol.kg),AgCl(s)|Ag(s) 2 电池为:_______________________________________。
8. 已知473K时O(g)在某催化剂表面上的吸附行为遵从Langmuir方程: 2
,,5552/,pMPa,,,3,1, ,,.,,cmkg,,11223/,,pMPa,,,,
3-1则该温度下O(g)在该催化剂表面上的饱和吸附量为:=________cm.kg。 ,2,
三、 (12分)
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,,,,,U,V,,mm,,1. 己知纯物质的恒压摩尔热容与恒容摩尔热容有如下关系: C,C,p,,,,,,,pmVm,,,V,T,,,,pm,,T,,
某气体服从状态方程pV=RT(1+bp),式中b为常数。 m
,,,U2 2 m,,试证 ?该气体的=bp?=R(1+bp)C,Cp,mV,m,,,Vm,,T
,32. 己知在压力p下,低温时某纯物质完美晶体的摩尔热容是温度的函数: C,aT,pm
,CT()p,m,式中为常数;在温度0K,T之间系统无相变化且摩尔热容服从上述方程。试导出温度为T时该物质的标准摩尔熵值=。 ,,STam3
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1已知反应:SO(g)+ O(g)=SO(g) 在不同温度下的标准平衡常数K为: 2232
T/K 810 900 1000
31.3 6.55 1.86 K
设标准摩尔反应焓与温度的关系服从线性方程?H=A+BT。 rm
试求:1、常数A、B值;
2、810K时该反应的?S rm
五、(18分)
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298K时,下列电池的电动势E=0.372V, 1
-1Cu|Cu(Ac)(b=0.1 mol.kg) | AgAc(s)|Ag 21+2+己知:1. 298K时,E{Ag| Ag}=0.800V,E{Cu|Cu}=0.337V
2. 上述电池在308K时电动势E=0.374V,且电动势的温度系数在298,308K温度范围内可视为常数; 2
3. Cu(Ac)溶液离子的平均活度系数?1 ,2,
? 写出电极反应与电池反应;
? 计算298K时该电池反应的?H,?S,?G; rrrmmm
? 计算298K时AgAc的溶度积。
六、(20分)[注:该题答在指定题号的答题纸上]
某反应aA?产物,
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已知该化学反应反应物转化50%的时间与反应物的初始浓度成反比,实验测得298K时不同时间反应物的浓度如下:
5 10 15 20 25 t/min
-3 0.085 0.073 0.065 0.058 0.052 C/mol.dmA
1. 用作图法求出298K时该反应的速率常数k; 298-1-32. 若该反应表观活化能Ea=52.7kJ.mol,求当反应物的初始浓度C=0.1mol.dm时,反应物转化50%需时3.86min,应控制温度为多少, A,0
七、(10分) [注:该题答在指定题号的答题纸上]
若A、B两组分可形成液,液完全不互溶的气,液平衡系统。已知纯A、B的正常沸点分别为70?、90?,当系统总组成为X=0.40时,在101.325kPaB压力下系统的共沸点t=40?,此时,系统内气相组成y=0.40。 B
1. 根据已知条件绘出A,B二组分系统的沸点,组成相图(示意图)。
2. 根据所绘制的示意图估算组分B在此温度范围的蒸发焓?H。 vapm
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北京化工大学2003
(选择题15分,填空39分,其余计算题7题96,共150分)
注意事项:答案写在答题纸上,101.325kPa?100kPa=p,作图用铅笔答在指定页码的答题纸上。
一、选择题(15分)
7. 理想气体恒温向真空膨胀的过程,下列正确的是:
A. ,U<0; B.Q>0; C. ,H=0; D.W<0。
8. 有理想气体反应aA+bB=lL+mM。己知>0,则对于该反应在恒温恒容条件下加入惰性气体,平衡时将: ,,BB
A. 向左移动; B. 不移动; C. 向右移动; D.无法确定。
9. 与分子运动空间有关的分子运动配分函数是:
A. 振动运动配分函数q; B. 平动运动配分函数q; vt
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C. 转动运动配分函数q; D. 核,电子运动配分函数q,q。 rne
kA10. 对基元反应,下列反应速率方程中正确的是: 2A,,,C
dCdC22CCA. ; B. ; ,kC,2kCAAAAdtdt
2dC1dC2CAC. ; D. ,kC,,2kCAAAAdt2dt
*11.光化学反应的初级过程:,其反应速率应当: A,h,,A
A. 与反应物A的浓度和hν均无关; B. 与反应物A的浓度和hν均有关;
C. 与反应物A的浓度有关与hν无关; D. 与反应物A的浓度无关与hν有关。
12.物理吸附的吸附作用力和吸附层分别是:
A. 范德华力、单、多分子层吸附; B. 范德华力、多分子层吸附;
C. 化学键力、单、多分子层吸附; D. 化学键力、单分子层吸附。
2+2+2+13.在含有Zn、Cd、Ni的硝酸盐溶液中,若各金属离子的活度相同,己知它们的标准电极电势如下: 02+02+02+E{Zn|Zn}=,0.7628V;E{Cd|Cd}=,0.4026V;E{Ni|Ni}=,0.2300V。
电解时,在惰性电极上,金属的析出顺序为(各金属的析出时的超电势忽略不计)。
A. Zn?Cd?Ni; B. Ni?Cd?Zn;C. Cd?Zn?Ni; D. Ni?Zn?Cd。
二.填空题(39分)
331. 恒温298K条件下,1mol某气体由0.03m被压缩至0.01m,若该气体作为理想气体,则该过程的?U_____零,?H_____零。若该气体符合状态方程pV=RT+m
αp,其中α为大于零的常数,则该过程的?U_____零,?H_____零。(填:大于、小于或等于) 2. 1mol理想气体(C=2.5R),由350K,400kPa,经绝热可逆膨胀至298K,该过程的?S_____零,?H_____零。(填:大于、小于或等于) V,m2-3. 当固体SiO微粒与水接触时,可生成弱酸HSiO,它的电离产物SiO不全扩散到溶液中去,而是有一部分仍然吸附在SiO微粒表面上,形成带电胶32232
核,该胶核带______电荷,______为反离子,其胶团结构式为______________________________。 4. 双原子分子在平动、转动、振动的第一激发态上的简并度(统计权重)g________;g________;g________。 trV0+02+02+5. 己知298K和100kPa下,E{H|H(g)}=0V; E{Cu|Cu}=0.34V;E{Ni|Ni}=,0.23V。 2
0利用上述电极设计以氢电极为阳极的电池为:(写出电池表示)_____________________; 电池反应______________________;计算E(电池)=
____________V。
6. 下图为A、B两组分系统在100kPa下的沸点-组成图。在答题纸的指定位置中完成填空。
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(1) 在图中表出各区域的相态;
(2) 今有4molA(液)与1molB(液)的混合物在100kPa下80?达平衡时,y=_______;x=_______;n=_______mol;n=_______mol。 BBlg
14. 实验题:恒温槽主要由________;________;________;________;________;________;等部件组成。继电器有常开、常闭接法,若采用常闭接法,
实验时当除继电器没工作,而其它部件全部接通电源,此时恒温槽内的恒温浴介质的温度会____________(上升、不变) 三.计算题
31. (20分) 将装有0.2mol液体苯的小玻璃瓶放入10dm的恒容密闭的真空容器中,该密闭容器置于80.1?的恒温水浴中。己知苯在100kPa下的沸点为80.1?,且苯的蒸发焓
ø-1?H=30.878kJ.mol。若将盛有液体的小玻璃瓶破碎,直至苯蒸发至平衡。 VAPm
计算:(1) 恒容密闭容器中,苯蒸汽的压力;
(2)该蒸发过程的Q,W,?U、?H、?S及?G。 体
设:苯蒸汽可视为理想气体,与气相体积比液相体积可忽略不计。
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n2. (12分) 有理想气体,其过程方程式为(C为某常数)。若系统从始态(A点)出发,分别经过n=0,1和(为热容比)的三种可逆CC,,pV,Cp,mV,m膨胀过程。
(1) 此三种过程分别是什么过程,
(2) 请从p-V图上A点,T-S图上B点出发,在答题纸的指定图中分别表示上述过程的示意图。(设该气体(C/T为常数) p,m
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3. (12分) 己知:下列反应的标准摩尔Gibbs函数与温度的关系为:
ø-1 反应 (?G)/ J.molrm
1,26700,20.95T/K 1. C,O(g)?CO(g) 石墨22
1,17300,15.71T/K 2. Si(s),O(g)?SiO(s) 22
3. Si(s),C?SiC(s) ,12700,1.66T/K 石墨
4. ZrSiO(s),4C?ZrC(s),SiO(s),3CO(g) 100570,47.62T/K 石墨4
求下述反应在标准状态下反应能发生的最低温度。
ZrSiO(s),6C?ZrC(s),SiC(s),4CO(g) 石墨4
4. (8分) 某独立的定域子系统,粒子分布在三个非简并的能级上,粒子的分布数为:n,n,n。若以基态为能级基点,其每个能级能量间隔为25K时的kT值。 012计算:(1)25K时计算系统中粒子在各能级上的粒子数与基态上粒子数之比:n/n=,n/n=, 10200 (2)上述温度下,系统中分子的配分函数q(基态能量规定为零)。
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ø-15. (18分) 有电池 Pt,Cl(g,p) | HCl(0.1mol.kg) | AgCl(s),Ag ,己知298K时物质的热力学性质如下: 2
AgCl(s) Cl(g) Ag(s) 2ø-1?H/kJ.mol -127.035 0 0 fmø-1-1S/J.mol.K 96.106 222.949 42.702 m
(1) 写出电池的电极与电池的反应式;
(2) 计算298K时,该电池的电动势及电动势的温度系数;
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(3) 298K时电池可逆操作时,分解1mol AgCl(s)时与环境交换的热;
(4) 计算298K时,AgCl(s)的分解压力。
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6. (12分) 某平行反应,其机理如下:
己知:各基元步骤的反应速率常数k与温度的关系分别为:
3000k,,1,ln=+5.2 ,,,1Tmin,,K
2700k,,2,ln=+5.2 ,,,1Tmin,,K
(1) 写出总反应的速率方程式;
(2) 写出反应活化能E与各基元反应活化能的关系式; 总
(3) 计算:500K时,总反应的活化能。
49
北京化工大学1998年-2011年物理化学考研真题
7. (14分) 气体A的分解反应为:
1A(g) ? 2B(g)+ C(g) 2-4-1其反应速率常数为k=4.8×10秒。
(1)求反应的半衰期;
(4) 求10分钟时反应的转化率;
(5) 若A的初始压力为50kPa,问10分钟时系统的总压力为多少?
50
北京化工大学1998年-2011年物理化学考研真题
三.计算题,第2题。作图题请答在如下坐标中。
二.填空题,第6题:
51
北京化工大学1998年-2011年物理化学考研真题 (1)在图中表出各区域的相态;
(2)今有4molA(液)与1molB(液)的混合物在100kPa下80?达平衡时,y=_______;x=_______;n=_______mol;n=_______mol。 BBlg
北京化工大学2004
(由北京石油化工学院李汝雄教授做参考答案并做成文本文件)
(选择题30题50分,其余计算题6题100分,共150分)
注意事项:答案写在答题纸上,p=100kPa?101.325kPa,用红色或铅笔不计成绩。
52
北京化工大学1998年-2011年物理化学考研真题 一、选择题(50分)
2. 1mol理想气体经恒温膨胀、恒容加热和恒压冷却三步完成一个循环回到始态,此过程气体吸热20.0 kJ。则过程的W:
A. =20kJ; B. <20kJ; C. >20kJ; D.等于其它值。
4. 若要通过节流膨胀达到致冷的目的,则焦耳-汤姆生系数为:
,,,,,T,T,,,,,,,,,,JTJT,,,,,p,p,,,,HHB. =0 B. >0
,,,T,,,,,JT,,,,pJ,T,,HC. <0 D 与的取值无关
,H,Cmrp,mr6. 若某化学反应的=0,则该反应的与温度的关系为:
C. 随温度增加而D. 增加; B. 随温度增加而E. 减少;
C. 与温度变化无关; D. 与温度变化无规律;。
9. 1mol理想气体经过一个恒温不可逆压缩过程,则该过程:
,A,A,A,G,G,GF. >; B. =; C. <; D. 无法比较
,,,A2A(g),B(g),2C(g),G-1rm12.在298K时已知气相反应的为,514.2 kJ?mol,则发生1mol反应的:
,,,A,A-1 G. =,H. 514.2 kJ?mol B. =0
,,,A,A-1 -1 C. >,514.2 kJ?mol D. <,514.2 kJ?mol
,,,G,,,,,p,,T6. 对于纯物质、单相、只做体积功的封闭系统,的值:
A. 大于零 B. 小于零 C. 等于零 D. 无法确定
,HVapm7. 水的饱和蒸气压与温度的关系为:ln(p/kPa)=A,4883.8/(T/K)。水的摩尔蒸发焓为:
3-13-1A. 40.603×10 kJ?mol; B. 4.883×10 kJ?mol;
53
北京化工大学1998年-2011年物理化学考研真题
3-1C. 0.587×10 kJ?mol; D. 其它值。
,,ppAB8. 由2molA和2molB形成理想液态混合物,己知某温度下=90kPa,=30kPa。则平衡气相摩尔分数之比y?y为? AB
B. 3?1 B. 4?1 C. 6?1 D. 8?1
9. 由水(1)和甲醇(2)组成的二元溶液,下列各式不是甲醇在此溶液中的化学势的是:
,,,,,,,,,H,G,A,U,,,,,,,,,,,,,,,,,n,n,n,n,2,,2,,2,,2,S,p,nT,p,nT,V,nT,p,n1111A. B. C. D.
10. 298K下,将两种液体恒温恒压混合,形成理想液态混合物,则混合前后下列热力学性质的变化情况为:
,S,G,S,G,S,GA >0, <0 B. =0, <0 C. <0, >0 D. 以上均不对
11. 恒温恒压下只作体积功的多组元(B,C,…,K),多相(α,β,…,Φ)系统,自发过程或达到平衡的判据是:
,K,K,,,,,dn,dn,,,,BBBBBB,,A. ?0 B. ?0
KK,,,,,dn,dn,,BBBBBBC. ?0 D. ?0
31
,2212. 反应 H(g)+ N(g)= NH(g),当H因反应消耗了0.3 mol时,反应进度为: 2232
A. 0.1 B. 0.3 C. 0.5 D. 0.2
,,13. 理想气体化学反应平衡时(?0),加入惰性气体,平衡不发生移动的条件是:
A. 恒温恒压 B. 恒温恒容 C. 任意条件 D. 绝热恒压
14. 如图所示:
54
北京化工大学1998年-2011年物理化学考研真题
将含有HNO为70%(摩尔百分数)的硝酸用高效精馏塔进行精馏时,塔项和塔釜分别得到: 3
A. 塔项:恒沸混合物,塔釜:纯HNO 3
C. 塔项:纯HNO, 塔釜:纯水 3
E. 塔项:纯HNO, 塔釜:恒沸混合物 3
G. 塔项:纯水, 塔釜:恒沸混合物
15.1mol某双原子分子理想气体在300K等温膨胀时:
qqqqqqqqqqnnRRtrVetrVeA. 、、、、均不变; B. 变化,、、、均不变;
qqqqqqqqqqnnRRtrVetrVeC. 不变,、、、均变; D. 、、、、均变化。 16. 刚性转子的转动量子数为J时,其转动能级简并度数为;
A. J B. J(J+1) C. 2J+1 D. 非简并能级
17. 在吸附过程中,以下热力学量的变化正确的是:
A. ?G<0,?S<0,?H<0; B. ?G>0,?S>0,?H>0;
C. ?G<0,?S>0,?H>0; D. ?G>0,?S<0,?H<0。
-118. 浓度为0.3 mol?kgAB电解质溶液的离子强度为 2-1-1-1-1A.0.9 mol?kg B. 0.3 mol?kg C. 0.6 mol?kg D. 1.8 mol?kg
-119. 温度T时,浓度为0.01 mol?kg的NaCl,CaCl,LaCl三种电解质水溶液,离子平均活度系数最小的是: 23
55
北京化工大学1998年-2011年物理化学考研真题 B. NaCl B. CaClC. LaCl D. 都相同 2 3
20. 下列电极298K时其标准电极电势为:
电极 ,E/V
+-1. Cu+e= Cu 0.522
2+-2. Cu+2e= Cu 0.340
2+-+3. Cu+e= Cu 0.158
,K2+ + a电池反应:Cu + Cu= 2Cu在298K的标准平衡常数为:
-6-7 -4A. 1.8×10 B. 6.96×10C. 8.34×10 D. 以上都不对
,,pp21. 298K和压力下,有化学反应:AgSO(s)+H()=2Ag(s)+HSO(aq) 24224
,,,+2-EEE己知:{AgSO/Ag,SO}=0.627V,{Ag/Ag}=0.799V。如上电池的标准电池电动势为: 244
A. 0.627V B. ,0.172V C. 0.799V D. 0.172V
,p22. 298K和压力下,有电池如下:
a2,a,SO+2-Ag4Ag(s),Ag(),,SO(),AgSO(s), Ag(s) 424
,,K+-2-spEE己知:{AgSO/Ag,SO}=0.627V,{Ag/Ag}=0.799V。如上电池的为: 244
-6-6-9-9A. 1.72×10 B. 1.52×10 C. 1.72×10 D. 1.52×10
0.4pA23. 有恒温、恒容下的某气相反应A(g)+B(g)?C(g),若用反应物A的分压对时间t作图为一直线,则该反应的反应级数为:
A. 0.4 B. 0.6C. 1.4 D. 1.6
24. 有下列反应:
,-3-1-7-1p 式中k,k分别是正向、逆向基元反应的速率常数,298K时其值分别为:3.33×10S,6.67×10(S?)。上述对行反应在298K时的平衡常数K: 12p
56
北京化工大学1998年-2011年物理化学考研真题
,,,,-3 4 3 -4 ppppA. 5.0×10 B. 2.0×10 C. 5.0×10 D. 2.0×10
25. 己知一平行反应,由两个基元反应构成:A?B的速率常数为k,A?C的速率常数为k,则该平行反应的总反应速率常数k为: 12
A. k+k B. k/k C. k /k D. = k 1212211
-1,26. 293K时,乙醚—水、汞—乙醚、汞—水的界面张力为0.0107,0.379,0.375 N?m,在乙醚与汞的界面上滴一滴水,其接触角 为:
ooooA. 68 B. 112C. 168 D. 22
27. 473.2 K时测定氧在某催化剂上的吸附作用,其吸附量满足如下方程:
,,15.539(p),p
,1,1.22(p),p3-1,==2.27 dm?kg
该吸附的饱和吸附量为:
3-13-13-13-1A. 2.27 dm?kg B. 4.54 dm?kg C. 5.539 dm?kg D. 1.22 dm?kg
、-3-3-328. Al(NO),Mg(NO)和NaNO对AgI水溶胶聚沉值分别为0.067 mol?dm,2.60 mol?dm,和140 mol?dm,则该AgI溶胶: 33323
A. 胶粒带正电 B. 胶粒呈电中性C. 胶粒带负电 D.无法确定
29. 乙酸乙酯皂化反应动力学实验中,为了测定不同时间的乙酸乙酯的浓度变化,可采用物理法,选用的测量仪器是:
A.折光仪 B. 电导仪 C. 旋光仪 D. 酸度计
30. 采用静态法测液体的饱和蒸汽压时,实验步骤中要将溶在液体中的空气排出,测定不同温度下的饱和蒸汽压。若实验中空气没有排净,则实验测得的蒸
汽压值比理论值:
A. 偏大 B. 偏小C. 不影响 D. 没有规律
二、(20分)
,,a,,p,2,,VVamm,,RT某气体服从状态方程:=(设>0,常数)
,,,Um,,,,,Vm,,T(3) 证明:温度恒定时气体的热力学能随体积增大而增加,即:>0
(2) 1mol该气体由始态(T,V)恒温可逆变化到终态(T,2V),计算过程的W、Q、?U、?H、?S。 mmmmm
57
北京化工大学1998年-2011年物理化学考研真题
三、(15分)
3
2有化学反应:U(s)+ H(g)=UH(s) 23
己知:温度在450K—725K范围内,反应系统中H的平衡压力遵从方程: 2
41.46410,p,,ln,,PaT/K,,=69.32―,5.65ln(T/K)
(2) 写出UH(s)的标准摩尔生成焓与温度关系式; 3
58
北京化工大学1998年-2011年物理化学考研真题
,,Crp,m(4) 计算上述反应的标准摩尔热容差
四、(10分)
,V己知N(g)的振动特征温度=3388 K,若以振动基态为能量零点基准: 2
0qv(1) 计算298.15 K时N分子振动配分函数; 2
0qv(2) 若在某温度下N分子的振动配分函数=2;求此时系统的温度, 2
59
北京化工大学1998年-2011年物理化学考研真题
五、(20分)
己知298K时电池:
Pt,H(100 kPa),稀NaOH,AgO(s),Ag(s) 的电动势E=1.172V。 22
(1) 写出上述电池的电极与电池反应;
,,Gfm(2) 求298K时AgO(s)的值; 2
(3) 求该温度下AgO(s)的分解压 2
,,G fm己知:298K时[HO(l)]=,237.19 kJ/mol。2
60
北京化工大学1998年-2011年物理化学考研真题 六、(20分)
实验测得不同温度下丙酮二羧酸在水溶液中分解反应的速率常数k值数据如下:
(此题图画在答题纸上,答在此处不给成绩)
T/K 273.2 293.2 313.2 333.2
6 -1 10k / S0.41 7.92 96.0 913
(4) 采用作图法线性拟合,求反应的表观活化能及指前因子k;(坐标纸在答题纸上) 0
(5) 求373.2K时反应的半衰期t及反应25s时的转化率, 1/2
七、(15分)
己知AB二组分凝聚系统相图如下:(此题图与表请答在试题纸上,答在此处不给成绩)
61
北京化工大学1998年-2011年物理化学考研真题
(1)完成下表:
区域 ? ? ? ?
相数
稳定相态
自由度数
accb(2) 如右图所示:有质量为3kg的系统由P点冷却到C点,若=2,该系统处于几相平衡(注明具体相态),并在图中标出各相组成(示意点),计算各相质量为多少kg,
62
北京化工大学1998年-2011年物理化学考研真题
北京化工大学2005年招收硕士生入学试题
(由北京石油化工学院李汝雄教授做参考答案并做成文本文件)
(选择题10题20分,填空题10题20分,计算题6题100分,证明1题10分,共150分)
注意事项:答案写在答题纸上,用红色或铅笔不计成绩。
一、选择题(20分)
15. 当理想气体反抗一恒外压作绝热膨胀时,则:
A. =0; B. ?U=0; C. ?H>0; D. ?U<0 ,H
,U,,16. 从热力学基本关系式可导出=( ) ,,,S,,V
,G,A,H,U,,,,,,,,A. B. >0 C. D ,,,,,,,,,V,S,V,T,,,,,,,,pTpS
17. A、B两组分可以形成固溶体,若在组分A中加入B,可以使固溶体的熔点提高,当固-液两相达平衡时,则组分B在此固溶体中的含量必( ) 组分B
63
北京化工大学1998年-2011年物理化学考研真题
在液相中的含量。
A. 大于 B. 小于 C. 等于 D. 不能确定
18. 某固体氧化物的分解反应是吸热反应,当温度升高时,固体氧化物的分解压力将:
A.增大 B. 减小 C. 不变 D. 不能确定
19.分子的平动、转动和振动的能级间隔可以表示为、和,第一激发态与基态能量的差的大小顺序为: ,,,,,,trv
A.>> B.、>> C. >> D. >>,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,vtrvrttvrrtv6. 某化学反应在一定条件下的平衡转化率为66%,当加入合适的催化剂后,反应速率提高10倍,则其平衡转化率将:
A. 大于66% B. 小于66% C. 不变 D. 不能确定
7. 下列分散系统中丁达尔效应最强的是:
A. 空气 B. 蔗糖水溶液 C. 高分子溶液 D. 硅胶溶液
8. 醌-氢醌电极电势与溶液中氢离子的活度有关,称为氢离子指示电极。实验中测量溶液pH值时该电极在一定范围内电极电势较稳定,稳定范围的pH值应
是:
A.大于8.5 B. 小于8.5 C. 等于8.5 D. 没有限定
9. 有二级反应,在一定温度下反应物消耗1/2需时间10min,若再消耗1/2还需时间为:
A.10min B. 20min C. 30min D. 40min 10. 下列各电解质对某溶胶的聚沉值分别为:
电解质 KNOMgSO Al(NO) 3 433
-3 聚沉值/mol?dm50 0.81 0.095
该胶粒的带电情况为:
A. 带负电 B. 带正电 C. 不带电 D. 无法确定
二、填空题(20分)
1. 1mol理想气体从p=0.5Mpa节流膨胀到p=0.1Mpa时的熵变为?S=__________。 12
2. 60?时,某液体A的饱和蒸气压是液体B饱和蒸气压的2倍。A、B两液体形成理想液态
混合物,当气液平衡时,若液相中A的摩尔分数为0.5,则气相中B的摩尔分数为_______。
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北京化工大学1998年-2011年物理化学考研真题 3. 对ABC组成的三组分系统中,最多相数为_______;最大自由度数为________;它们分别是___________________________变量。
,,-34. 己知某气体反应300?,低压下的=3.8×10,当该反应在300?,高压下进行时=____________________,(己知该反应的=0.773)。 KKK,p5. 微观粒子的某一能级所包括的量子态数称为该能级的_____________________。
20. 某一级反应每分钟反应物转化掉6%,则该反应的速率常数k=____________。
21. 在临界状态下,由于气液界面__________,所以液体的表面张力__________。
22. 强电解质MgCl水溶液,其离子平均活度与电解质活度之间的关系为________。 aa2,B
23. 请在下列图中画出A点各界面张力(s-g,s-l,g-l)的方向和接触角。 ,
(画在答题纸指定位置上)
24. 在酸性介质中蔗糖水解反应为:
+H+CHOHOCHOCHO122211+261266126
蔗糖 葡萄糖 果糖 由于蔗糖及其水解产物具有__________性质,随着水解反应进行,体系的__________逐渐由__________变到__________。实验中采用__________(仪器)进
行测量。
三、(20分)
-125?条件下,密闭恒容的容器中有1mol葡萄糖CHO(s)在O(g)中完全燃烧,生成同温下的CO(g)和HO(l)。过程放热2808 kJ?mol。若产生的气体6126222
,-1-1可视为理想气体,已知298.15K下该反应的标准摩尔熵变=182.4 J?K?mol。己知下列物质的标准熵: ,Sr,m
CO(g) HO(l) O(g) 222
213.74 69.91 205.14 ,-1-1S/ J?K?mol ,m
,1. 计算298K时CHO(s)的标准熵。 S6126m
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北京化工大学1998年-2011年物理化学考研真题
,2. 计算298K时CHO(s)的标准摩尔燃烧焓。 ,H6126cm
3. 计算298K时利用上述反应所能得到的最大功W。 max
66
北京化工大学1998年-2011年物理化学考研真题
四、(10分)
某气体遵从状态方程pV=RT+bp,且恒容热容C不随温度变化。 mV
,p,,,U,,,,1. 证明:=,p; T,,,,,V,T,,,,TV
2. 导出此气体的绝热可逆过程方程。
五、(26分)
,,有晶形转变过程:-HS(s,红)?-HS(s,黑) 22
,-1己知上述过程=[4184,5.44(T/K)] J?mol。 ,Grm
,,1. 试求某温度下晶形转变过程的,; ,H,Srmrm
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北京化工大学1998年-2011年物理化学考研真题
,,,2. 计算-HS(s,红)?-HS(s,黑)的恒压热容差; ,C22rp,m
3. 试求p=100 kPa时晶形转变达平衡时的温度;
,,,4. 在298K,下HS(s)稳定态是型还是型, p2
5. 计算在525?时,两相处于平衡时系统的压力。
-3-3,,,,己知:(,红)=8.1 g?cm,(,黑)=7.7 g?cm,且不随压力变化。
六、(12分)
己知I的下列有关数据: 2
三相点O 临界点C 正常熔点a 正常沸点b
t/? 113 512 114 184
p/Pa12 11600 100 913
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1. 画出I的示意相图,在图上标明O,C,a,b点的位置和各区域的相态;(画在答题纸的指定位置上) 2
2. 结合示意图完成下表;(填在答题纸的指定表中)
组分数C 相数P 自由度数F
区域 OC线 O点
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七、(22分)
有电池(A),(B)
,-1(A) Pt,H(),HSO(b=7mol?kg),HgSO(s),Hg(l),Pt p22424
,-1(B) Pt,H(),HSO(b=7mol?kg),PbSO(s),PbO(s) p224424
在298.15K时测得上述电池电动势分别为E=0.5655V,E=1.7501V。 AB
,,已知:(A)和(B) 电池的标准电动势分别为=0.6152V,=1.6849V。 EEAB
1. 写出电池(A)和(B)的电极反应与电池反应;
-12. 计算298.15K时HSO水溶液(b=7mol?kg) 中水的活度。 24
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八、(12分)
k1BAk2 某对行反应机理如下:
-3-1-3-1 在某温度下,己知k=8.0×10min,k=2.0×10min,今由纯A开始反应,试问:A,B达到相同浓度时的反应时间, 12
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九、(8分)
有N个粒子的某定域子系统,仅有三个非简并能级(,,),己知相邻能级间隔值等于100 K时的kT值。若粒子在能级上的分布服从玻尔兹曼分,,,,,012
布。当温度为100K时:
nn121. 粒子在各能级上与基态能级分布之比,。 nn00
02. 若能量基准定在基态能级,100 K时粒子的配分函数, q
03. 100 K时系统的摩尔热力学能, Um
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(由北京石油化工学院李汝雄教授做参考答案并做成文本文件)
(选择题15题×2=30分,计算题6题120分(其中证明推导10分,统计10分)共150分)
注意事项:答案写在答题纸上,用红色或铅笔不计成绩。
一、选择题(30分)
1. 对封闭系统,当过程的始态和终态确定后,下列各项中不能确定的值是:
A(Q B(Q+W C(W(当Q=0时) D(Q(当W=0时)
-12. 戊烷的标准摩尔燃烧焓为,3520 kJ?mol,CO(g)和HO(l)的标准摩尔生成焓分别为 22
-1-1,395 kJ?mol和,286 kJ?mol,则戊烷的标准摩尔生成焓为:
80
北京化工大学1998年-2011年物理化学考研真题
-1-1-1-1A( 2839 kJ?mol B(,171 kJ?mol C(171 kJ?mol D( ,2839 kJ?mol
3. 有反应:2CuBr(s) = 2CuBr (s) +Br(g) 22
,己知487 K时溴化铜CuBr(s)的分解压力为4.60 kPa,则此温度下上述反应的标准平衡常数为: K2
A( 4.60 B(460 C(0.046 D( 0.46
4.某理想气体经绝热可逆压缩(A?B),下列正确的图形是:
A B C D 5.有反应:CO(g)+2H(g)=CHOH(g) 当H 因反应而消耗了0.5mol时,反应进度ζ为:A( 0.25mol B(0.50mol C(1.0mol D(4.0mol 232
dp6. 单组分系统相图中,固液平衡线的斜率的值应为: dT
A( 大于零 B(不确定 C(小于零 D(等于零
7. 温度为T时,A(l)和B(l)的饱和蒸汽压分别为25.0 kPa和40.0 kPa。在该温度下A(l)和B(l)完全互溶,当汽液平衡时,液相组成=0.5时,气相中p=15.0 xAAkPa,则此二组分系统在常压下的沸点,组成图应是下列中哪一个:
A B C D
81
北京化工大学1998年-2011年物理化学考研真题 8. A(g)在催化剂上发生分解反应,某温度下,测定初始压力和半衰期的数据如下: 2
28.0 14.0 7.0 pA,02kPa
2.0 4.0 8.0 tmin12
则该催化剂反应为:
A(零级 B(三级 C(一级 D(二级
9. CO与N的分子质量m相同,若忽略CO与N分子的振动运动对熵的贡献的差别,则CO与N的标准摩尔熵的大小关系为: 222
,,,,,,A((CO),( N) B((CO)< ( N) C((CO)=( N) D(不确定 SSSSSS222mmmmmm
10. 在298 K时,平面水面上水的饱和蒸汽压为3.168 kPa,在相同温度下,若小水滴半径为3nm,此时,水的饱和蒸汽压是该温度下平面液体饱和蒸汽压的
倍数为:
-1-3(己知:此温度下水的表面张力=0.072 N?m,水的密度为1000 kg?m) ,
A(0.348 B(1.417 C(3.618 D(0.706
-111. 温度为T时,浓度为均为0.01mol?kg的NaCl,CaCl,LaCl三种电解质水溶液,离子平均活度系数最小的是。 23
A(NaCl B(CaCl C(LaCl D(都相同 23
,,12.由2molA和2molB形成理想液态混合物,=90 kPa,=30 kPa,则气相摩尔分数之比 ppAB
:为: yyAB
A(8:1 B(4:1 C(6:1 D(3:1
13.憎液溶胶与大分子溶液主要性质上的区别在于:
A(是热力学上的不稳定系统 B(有渗透压 C(扩散慢 D(有电泳现象
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14.氨基甲酸铵的分解反应为:NHCOONH(s)==2NH(g)+CO(g) 2432
等压计(示意图见右图)A管中装氨基甲酸铵,将等压计C管连接到抽气系统和测压系统,反应开始要排A管上方空气,然后调节抽气或放气三通阀使BC液面持平,这时测压计测得即为氨基甲酸铵上方压力。若测得值偏大,说明系统: ppps
A(没达到平衡 B(空气没排干净 C(两种可能都有 D(其它原因
15.测定蔗糖水解反应速率常数用物理法在线测定浓度,所用物理仪器是:
A(电导仪 B(折光仪 C(旋光仪 D(pH计
二、(30分) 1mol单原子理想气体沿ABCA经历一个循环过程:从状态A到B经历恒压过程,B到C经历恒容过程,C回到A经历恒温可逆过程。己知T=546 AK,p2p,V2V。试求: 2=12=1
(1) AB过程的Q,; ,S
(2) BC过程的Q,W,; ,U
(3) CA过程的Q,W,,; ,S,G
(4) A?B?C?A整个循环过程的W,,。 ,S,G
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三、(25分) 有反应:CuSO?3HO(s)= CuSO(s)+3HO(g) 4242
-6-4该反应的标准平衡常数在298 K和323 K时分别为10和10。
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(1)求298 K达平衡时系统的组分数、相数和自由度数;
3 (2)298 K时,将CuSO?3HO(s)暴露在水蒸汽压为2×10Pa的空气中,用计算结果判断是否会发生上述脱水反应, 42
,,,(3)设反应的=0,求323 K时上述分解反应的和。 ,C,H,S,Grp,mrmrmrm
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四、(25分) 暴露在大气中的铁在酸性介质中可能发生腐蚀的化学反应为:
1+2+Fe(s)+2H()+ O(g)?Fe()+ HO(l) aa22122
(1) 试将上述反应设计在电池中进行,写出电池的图示表示式;
(2) 写出该电池的电极反应;
(3) 己知下述电池的标准电动势:
,,,+Pt,H(g,),H(=1) ,O(g,),Pt =1.229 V papE2 2 ,1H
下列标准电极电势可以选用:
,,,=,0.440 V,=,0.036 V,=0.770 V EEE2,3,3,2,FeFeFeFeFeFe
,,请计算所设计电池的标准电动势及电池反应的标准摩尔Gibbs函数变。 ,GErm2
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k1BA-1k五、 (20分) 反应 正逆向均为一级反应,己知:正反应速率常数和反应平衡常数K与温度的关系分别为: kC1
k20001= lg,,4.0,1sTK
2000(平衡常数)= lgK,4.0CTK
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(1) 计算逆向反应活化能;
-3-3(2) 当反应初始时:若=0.50 mol?dm,=0.05 mol?dm,计算400 K时反应达平衡时A和B的浓度=,=, CCCCA,0B,0A,eB,e
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六、 (10分) 试证明:对纯物质单相封闭系统有:
,,,TT,V,,,,,(1) ; ,,,,,pC,T,,pp,,S
(2) 利用(1)题结论证明:理想气体经绝热可逆压缩后温度将升高。
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七、 (10分) Cl的振动可视为一维简谐振子的振动, 2
(1)当振动第一激发态的能量等于,,kT时,求Cl的温度为多少,(己知Cl的振动特征温度=801.3 K,式中k为Boltzmann常数) ,22V,1V
(2) 常温(300 K)下,Cl分子振动运动处于基态还是激发态。 2
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