分析化学基础知识3

分析化学基础知识3 培 训 讲 义 (分析化学基础知识) 朱鲜红 1 一、 分析化学的任务和作用 分析化学在化学学科中是一个较为重要的学科，它的任务是确定物质的化学组成，测定各组成的含量以及鉴定表征物质的化学结构。他们分别隶属于定性分析、定量分析和结构分析研究的范畴。 通俗的讲，要想知道某种物质有那些成分组成，首先要进行定性分析，而要进一步知道这些成分的含量，则要进行定量分析。 分析化学在国民经济的发展，国防力量的壮大，自然资源的开发及科学技术的进步等各方面的作用是举足轻重的。各行各业都离不开分析化学，在工业生产过程中，从工业原料的选择、工艺流程的控制直至成品的质量检验，都需要检验人员提供可靠的分析数据为生产作保障，此外，在农业、军工、矿山开发到三废处理和综合利用都离不开分析化学。总之，分析化学在我们的日常生活中所起的作用是不可忽视的。 2 分析 方法 快递客服问题件处理详细方法山木方法pdf计算方法pdf华与华方法下载八字理论方法下载 的种类 根据分析任务、分析对象、测定原理、操作方法和具体要求的不同，分析方法可分为许多种类，我们主要介绍以下几种。 1、定性分析、定量分析和结构分析 定性分析的任务是鉴定物质由哪些元素、原子团或化合物所组成。 定量分析的任务是测定物质中有关成分的含量。 结构分析的任务是研究物质的分子结构或晶体结构。 2、无机分析和有机分析 无机分析的对象是无机物，有机分析的对象是有机物。 在无机分析中，组成无机物的元素种类很多，通常要求鉴定物质的组成和测定各成分的含量。在有机分析中，组成有机物的元素种类不多，但结构相当复杂，分析的重点是官能团分析和结构分析。 3、常量分析、半微量分析和微量分析 这是根据试样重量及取样量来确定的。了解一下即可。 4、化学分析和仪器分析 以物质的化学反应为基础的分析方法称为化学分析法。 化学分析法历史悠久，是分析化学的基础，又称经典分析法，主要有重量分析法和滴定分析法(容量分析法)等。 以物质的物理和物理化学性质为基础的分析方法为物理和 3 物理化学分析法。这类方法都需要较特殊的仪器，通常称为仪器分析法。最主要的仪器法有:光学分析法、电化学分析法、热分析法、色谱分析法。在我们日常控制分析中，仪器分析使用的很少，有个概念即可。 5、列行分析、快速分析、仲裁分析 列行分析是指一般化验室日常生产中的分析，又叫常规分析。 快速分析是例行分析中的一种，主要是用于生产中的控制。 裁判分析是不同单位对分析结果有争论时，请权威单位进行裁判的分析工作。 三、定量分析 1、定量分析的过程 定量分析的概念前面已讲述，要完成一项定量分析工作，通常包括以下几个步骤。 (1)、取样 针对不同的试验，采用不同的取样方法。 在取样过程中，最重要的一点是要使分析试样具有代表性，否则分析工作将毫无意义，甚至可能导致得出错误的结论。 (2)、试样的分解和分析试样的制备 定量化学分析一般采用湿法分析，通常要求将干燥好的试样分解后转入溶液中，然后进行分离及测定。根据试样性质的不同， 4 分解的方法也不同。最常用的分解方法有溶解法和熔融法。 (3)、测定 根据被测组分的性质、含量和对分析结果准确度的要求，以及化验室的具体情况。选择合适的化学分析及仪器分析方法进行测定。 (4)、分析结果的计算 根据分析过程中有关反应的计量关系及分析测量所得数据，计算试样中待测组分的含量。 2、定量分析结果的表示 (1)、固体试样 固体试样中待测组分的含量。通常以质量分数表示，试样中含待测物质B的质量以m 表示，试样的重量以m表示，它们的BS 比称为物质B的质量分数，以符号ω表示， B 即ω = m /m BBS 应当注意的是m 与m的单位应当一致，在实际工作中通常使用BS 的百分比符号“%”是质量分数的一种表示方法。 (2)、液体试样 液体试样中待测组分的含量可用下列方式来表示。 A、物质的量浓度:表示待测组分的物质的量除以试液的体 -1积，常用单位mol?L B、质量摩尔浓度:表示待测组分的物质的量除以溶质的质 -1量，常用单位mol?Kg 5 C、质量分数:表示待测组分的质量除以试液的质量。 D、体积分数:表示待测组分的体积除以试液的体积。 E、摩尔分数:表示待测组分的物质的量除以试液的物质的量。 -1F、质量浓度:表示单位体积中某种物质的质量，以mg?L， -1μg?L表示。 (3)、气体试样 气体试样中的常量或微量组分的含量，通常以体积分数表示。 3、分析结果的准确度和精密度 在定量分析的过程中，通常对分析速度及结果的准确度有一定的要求。有时分析速度是矛盾的主要方面。而在较为严格的分析过程中，结果的准确度是矛盾的主要方面，因此，我们要根据不同的要求，采取不同的分析方法，以便满足生产的需要。 分析结果与真实值之间的差值称为误差。可见，误差越小，分析结果的准确度越高。 准确度:表示分析结果与真实值接近的程度。 精密度:多次分析结果相互接近的程度。 精密度高不一定准确度高。(这时可能存在较大的系统误差) 4、系统误差和随机误差 在定量分析中，对于各种原因导致的误差，根据其性质的不 6 同，可以区分为系统误差和随机误差两大类。 (1)、系统误差 系统误差是由某种固定的原因造成的，具有重复性、单向性。系统误差的大小、正负，在理论上说是可以测定的，所以又称可测误差。 根据系统误差的性质和产生的原因可将其分为以下几类: A、方法误差 :这种误差是由分析方法本身造成的。 B、仪器误差和试剂误差:仪器误差来源于仪器本身不够精确;试剂误差来源于试剂不纯。 C、操作误差:操作误差是由分析人员所掌握的分析操作与正确的分析操作又差别所引起的。 D、主观误差:又称个人误差。这种误差是由分析人员本身的一些主观因素造成的。 (2)、随机误差(又称偶然误差) 它是由一些随机的偶然的原因造成的。例如，测量时环境温度、湿度、和气压的微小波动;仪器的微小变化，分析人员对个份试样处理时的微小差别等。这些不可避免的偶然原因，都将使分析结果在一定范围内波动，引起随机误差。由于随机误差是由一些不确定的偶然原因造成的，因而是可变的，有时大，有时小。有时正。有时负，所以随机误差又称不定误差。随机误差在分析操作中是无法避免的。 在分析化学中，除系统误差和随机误差外，还有一类“过失 7 误差”。过失误差是指工作中的差错，是由工作粗枝大叶，不按操作规程办事等原因造成的。如:读错刻度、 记录 混凝土 养护记录下载土方回填监理旁站记录免费下载集备记录下载集备记录下载集备记录下载 和计算错误及加错试剂等。 5、提高分析准确度的方法 知道了误差的产生及规律性，便可掌握减少分析过程中误差的方法。 (1)、合适的分析方法 各种分析方法的准确度的灵敏度是不同的。重量分析和滴定分析，灵敏度虽然不高，但对于高含量组分的测定，能获得比较准确的结果。对于低含量组分的测定，因允许有较大的相对误差，所以这时采用仪器分析方法是比较合适的。 (2)、减少测量误差 为了保证分析结果的准确度，必须尽量减少测量误差。例如:一般分析天平的称量误差为?0.0002g，为了使测量时相对误差在0.1%以下，试样质量就不能太小。从相对误差的计算中可得到: 相对误差=绝对误差/试样质量×100% 试样质量=绝对误差/相对误差=0.0002/0.001=0.2g 可见试样质量必须在0.2g以上。 在滴定分析中，滴定管读数常有?0.01mL的误差，在一次滴定中，需要读数两次，因此，可能造成?0.02mL的误差。所以为了使测量时的相对误差小于0.1%，消耗滴定剂的体积必须 8 在20mL以上，最好使体积在25mL左右，以减少相对误差。 (3)、减少随机误差 在消除系统误差的前提下，平行测定次数愈多，平均值愈接近真实值。因此，增加测定次数，可以提高平均值精密度。在一般化学分析中，对同一试样，通常要求测定2~4次。 (4)、消除系统误差 由于系统误差是由某种固定的原因造成的，因而找出这一原因，就可以消除系统误差的来源。通常根据具体情况，采用下述几种方法来检验和消除系统误差。 A、对照实验 对照实验是检验系统误差的有效方法。可以与 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 试样的标准结果进行对照;也可以与其它成熟的分析方法进行对照或者由不同的分析人员，不同的实验室来进行对照实验。 标准试样的结果比较可靠，可供对照实验选用。进行对照实验时，尽量选择与试样组分相近的试样进行对照分析。根据标准试样的分析结果，可由统计方法进行检验，以判断试样分析结果有无系统误差。 由于标准试样的数量和品种有限，所以有些单位又自制一些所谓“管理样”，以此代替标准试样进行对照分析。管理样事先经过反复多次分析，其中各组分的含量出是比较可靠的。 如果没有适当的标准试样和管理试样，有时可以自己制备“人工合成试样”来进行对照分析。人工合成试样是根据试样的 9 大致成分由纯化合物配制而成。 进行对照试验时，如果对试样的组成不完全清楚，则可以采用“加入回收法”进行试验。这种方法是向试样中加入已知量的被测组分，然后进行对照实验，看加入的被测组分是否能够被定量回收，以此判断分析过程是否存在系统误差。 用其它可靠的分析方法进行对照试验也是经常采用的一种办法。用为对照试验用的分析方法必须可靠，一般选用国家颁布的标准分析方法或公认的经典分析方法。 在许多生产单位中，为了检查分析人员之间是否存在系统误差和其他问题，常常在安排试样分析任务时，将一部分试样重复安排在不同的分析人员之间，互相进行对照试验，这种方法称为“内检”。有时又将部分试样送交其他单位进行对照分析，这种方法称为“外检”。 B、空白试验 由蒸馏水、试剂和器皿带进杂质所造成的系统误差，一般可用空白试验来扣除。 所谓空白试验，就是在不加待测组分的情况下，按照待测组分分析同样的操作手续和条件进行试验。试验所得结果称为空白值。从试样分析结果中扣除空白值后，就得到比较可靠的分析结果。当空白值较大时，应找出原因，加以消除。如提纯试剂和改用其他适当器皿等。 C、校准仪器 10 仪器不准确引起的系统误差，可以通过校准仪器来减少其影响。例如砝码、移液管和滴定管等，在精确分析中，必须进行校准，并在计算结果时采用校正值。 D、分析结果的校正 分析过程的系统误差，有时可以采用适当的方法进行校正。如重量法测定试样中含量的硅，可以用光度法测定残渣中剩余的硅，将光度法测得的硅加到重量法测得的结果中去，即可试样中硅的准确结果。 四、滴定分析法概述 滴定分析法主要包括酸碱滴定法、络合滴定法、氧化还原滴定法及沉淀滴定法等。 1、滴定分析法的特点和主要方法 滴定分析法又被称为容量法，。此方法是将一种已知准确浓度的试剂溶液(标准溶液)，滴加到被测物质的溶液中(或者是将被测物质的溶液滴加到标准溶液中，直到所加的试剂与被测物质按化学计量关系定量反应为止，然后根据试剂溶液的浓度和用量，计算被测物质的含量。 通常将已知准确浓度的试剂溶液称为“滴定剂”，把滴定剂从滴定管加到被测物质溶液中的过程叫“滴定”，加入的标准溶液与被测物质按化学计量关系定量反应完全时，反应即达到了“化学计量点”，一般依据指示剂的变色来确定化学计量点，在 11 滴定中指示剂改变颜色的那一点称为“滴定终点”。滴定终点与化学计量点不一定恰好吻合，由此造成的分析误差称为“终点误差” 滴定分析简便、快速，可用于测定很多元素，且有足够的准确度。滴定分析一般测定其组分含量在1%以上的样品。 2、滴定反应和滴定方式 适合滴定分析法的化学反应，应该具备以下几个条件: A、反应必须具有确定化学计量关系，即反应按一定的反应方程式进行。这是定量计算的基础。 B、反应必须定量的进行。 C、必须具有较快的反应速度。 D、必须有适当简便的方法确定滴定终点。 凡能满足上述要求的反应，都可用直接滴定法，即用标准溶液直接滴定待测物质。直接滴定法是滴定分析中最常用和最基本的滴定方法。 但是，有些反应不能完全符合上述要求，因而不能采用直接滴定法。遇到这种情况时，可采用以下几种方法进行滴定。 间接滴定法:不能与滴定剂直接起反应的物质，有时可以通过另外的化学反应，以滴定法间接进行测定。间接滴定手续较繁，引入误差的机会也较多，不是一种理想的方法。 返滴定法:先准确的加入过量标准溶液，使与试液中的待测物质或固体试样进行反应，待反应完成后，再用另一种标准溶液 12 滴定剩余的标准溶液，这种滴定方法称为返滴定法。当满足a、试液中待测物质与滴定剂反应速度很慢(如铝与EDTA的反应)b、被测离子发生水解等副反应，影响测定。C、采用直接滴定法时，缺乏符合要求的指示剂，或者被测离子对指示剂有封闭作用。时不能用直接滴定法进行滴定。此时可进行返滴定。 置换滴定法:当待测组分所参与的反应不按一定反应式进行或伴有副反应时，不能采用直接滴定法。这时可利用置换反应，即置换出等物质量的另一物质，再用标准溶液滴定这种物质，这种滴定分析方法称为置换滴定法。它是提高络合滴定选择性的途径之一。 滴定方式有:直接滴定法、返滴定法、置换滴定法、间接滴定法 3、基准物质和标准溶液 在滴定分析中，不论采用那种滴定法，都离不开标准溶液，否则无法计算分析结果。所谓标准溶液，就是一种已知准确浓度的溶液。能用于直接配置或标定标准溶液的物质称为基准物质。 基准物质应符合下列要求: A、试剂的组成与化学式完全相符。 B、试剂的纯度足够高(质量分数在99.9%以上) C、性质稳定，不易于空气中的氧气及二氧化碳反应，亦不吸收空气中的水分。 D、试剂最好有较大的摩尔质量以减小称量时的相对误差。 13 E试剂参加滴定反应时，应按反应式定量进行，没有副反应。 标准溶液的配制有直接法和标定法。 直接法:准确称取一定量基准物质，溶解后配成一定体积的溶液，根据物质量和溶液体积，即可计算出该标准溶液的准确浓度。 标定法:后很多物质不能直接用来配制标准溶液，但可将其先配制成一种近似于所需浓度的溶液，然后用基准物质来标定它的浓度。 4、标准溶液常用的几种浓度表示方法 标准溶液的浓度通常用物质的量浓度表示。物质B的物质的量浓度，是指溶液中所含溶质B的物质的量除以溶液的体积。 在生产单位的例行分析中。为了简化计算常用滴定度表示标准溶液的浓度。 滴定度是指每毫升滴定剂溶液相当于被测物质的质量(克或毫克)或质量分数。 5、待测组分含量的计算 根据反应的化学方程式，按照等物质量的规则进行计算: 应用等物质量的规则的关键是正确选择基本单元，对于滴定分析，选择基本单元的合理程序是先选标准物质的基本单元，然后按照化学反应规律(即正确配平的方程式)，确定待测物的基本单元。 (1) 标准物质基本单元的选择 14 就等物质量的规则要求而言，标准物质基本单元的选择是任意的，只要符合反应方程式的要求即可，但考虑“当量”已用一百多年，文献中许多数据同当量有关，因此按按照“实际反应的最小粒子”来选择基本单元，这可作为滴定反应等物质量的规则内容之一。 +-如:酸碱滴定:H+OH==HO 2 +-基本单元是:HCL、NaOH 最小粒子是H和OH +, 2H，CO==CO，HO 322 ,基本单元是1/2NaCO 反应最小粒子是1/2CO 233 2+2-2-+ 络合滴定:Ca+HY== CaY+2H2 2-基本单元是NaHY 反应最小粒子是HY 222 2+-+3+2+氧化还原滴定:5Fe+MnO+8H==5Fe+Mn+4HO 42 基本单元是1/5KMnO 反应最小粒子“e”标准物质是KMnO。 44 按此确定基本单元，其摩尔质量M在以g/mol为单位表示B 时，在数值上恰好等于以前使用的物质的克当量，因此就可以用以往的资料。 (2) 待测物质基本单元确定 标准物质基本单元确定之后，待测物质的基本单元就不能任意选择了，必须根据化学反应规律，按等物质量规则来确定。,,采取改变粒子特定组合方式，使待测组分与标准物质的基本单元数基本相等。 如:A、高锰酸钾法与草酸反应 15 -+2+2-5CO+2MnO4+16H==10CO+2Mn+8HO 2422 B、找出待测组分与标准物质在化学计量是的相当关系式: 5HCO== 2KMnO2244 C、选定标准物质的基本单位1/5KMnO 4 D、按B中相当关系确定待测组分的基本单位为1/2HCO 224E 、求待测物质的摩尔质量。M(1/2HCO),45.01g/mol 224F、根据等物质量规则 由n(1/5KMnO)==n(1/2HCO) 4224 得5n(KMnO)==2n(HCO) 4224 n(KMnO)==2/5n(HCO) 4224 (3)标准溶液C的计算 B A、直接配制 C,N/V=m/M/V BBB B、标定:CV,CV BBAA 如:准确称取基准KCrO 2.4530g溶解后移至500ml容227 量瓶中，用水稀至刻度，求C(1/6 KCrO) 227 解:因M(KCrO),294.18 227 则M(1/6KCrO),49.03 227 故:C(1/6 KCrO),m(KCrO)/ M(1/6KCrO)/500 227227227=0.1001mol/L (4)具体计算见分析化学P24 16 五、酸碱滴定法 1、酸碱滴定法的基本原理 酸碱滴定法又叫中和法，它是以酸碱反应为基础的滴定分析方法。 作为标准物质的滴定剂应选用强酸或强碱，如 盐酸、氢氧化钠等。待测的则是具有适当强度的酸碱物质，如 氢氧化钠、碳酸钠、盐酸等。 2、酸碱指示剂 在酸碱滴定中，溶液的PH随着标准物质的滴入而改变，怎样选择指示剂确定滴定终点，并使该终点能充分接近化学计量点，从而获得尽量准确的测定结果，是至关重要的。这就需要有一种适合指示终点的指示剂。 酸碱指示剂一般是弱的有机酸或有机碱，它的酸式与其共轭碱式相比应具有明显不同的颜色。当溶液的PH改变时，指示剂失去质子由酸式转变为碱式，或得到质子由碱式转化为酸式，由于结构上的改变，从而引起颜色的变化，用来指示滴定终点。 在我们的日常分析中，使用的酸标准溶液是由盐酸配制而成的，盐酸标准溶液有一定的稳定性，盐酸标准溶液一般不直接配制，而是配成近似的浓度，用基准物质来标定。 碱标准溶液一般用氢氧化钠，氢氧化钠具有很强的吸湿性，也易吸收空气中的二氧化碳，生成碳酸钠，因此不能用直接法配制成标准溶液，而是先配成大致浓度的溶液，然后进行标定。 17 3、酸碱反应平衡常数 +-强酸滴定强碱:H+OH==HO 2 +-14 K=1/[H][OH]=10t --强碱滴定弱酸HA:HA+OH==A+HO 2 --K=[A]/[HA][OH] t +强酸滴定弱碱A-:H+A-==HA +-K=[HA]/[H][A] t 4、滴定曲线 六、络合滴定法 1、络合滴定的方法原理 络合滴定法是以络合反应为基础的滴定分析方法。络合反应也是路易士酸碱反应，所以络合滴定法与酸碱滴定法有许多相似之处，但更复杂。络合反应在分析化学中应用非常广泛，除作滴定反应外，还常用于显色反应、萃取反应、沉淀反应及掩蔽反应，因此，掌握有关络合滴定的相关知识是非常必要的。 目前，应用最多的滴定剂是EDTA等氨羧络合剂。EDTA是乙二胺四乙酸二钠盐的简称，用NaHY?2HO表示。在一般情况下，222 EDTA与金属离子形成络合物的络合比都是1:1。 在络合滴定中，被滴定的一般是金属离子，随着络合剂的加入，金属离子不断被络合，其浓度不断减小，当滴定到等当点时，溶液PM将发生突变，可利用适当的方法来指示等当点。 18 2、金属离子指示剂 在络合滴定中，通常利用一种能与金属离子生成有色络合物的显色剂来指示滴定过程中金属离子浓度的变化，这种显色剂称为金属离子指示剂，简称金属指示剂。 金属离子指示剂与被滴定金属离子反应，形成一种与指示剂本身颜色不同的络合物: M +In MIn 颜色甲 颜色乙 滴入EDTA时，金属离子逐步被络合，当接近化学计量点时，已与指示剂络合的金属离子被EDTA夺出，释放出指示剂，这样就引起溶液的颜色变化: MIn + Y MY+In 颜色乙 颜色甲 金属离子的显色剂很多，但其中只有一部分能用作金属离子指示剂。一般来说，金属离子指示剂应具备下列条件。 A、显色络合物( MIn)与指示剂( In)的颜色应显著不同。 B、显色反应灵敏、迅速，有良好的变色可逆性。 C、显色络合物的稳定性要适当。它既要有足够的稳定性，但又要比该金属离子的EDTA络合物的稳定性小。如果稳定性太低，就会提前出现终点，而且变色不敏锐;如果稳定性太高，就会使终点拖后，而且有可能使EDTA不能夺出其中的金属离子，显色反应失去可逆性，得不到滴定终点。 19 D、金属离子指示剂比较稳定，便于贮藏和使用。 E、显色络合物应易溶于水，如果生成胶体溶液或沉淀，则会使变色不明显。 与酸碱滴定曲线相类似，在化学计量点附近，被滴定金属离子的PM产生“突跃”，因此要求指示剂能在此突跃范围区间内发生颜色变化，并且指示剂变色点的P,应尽量与化学计量点Pep ,一致，以减少误差。 sp 指示剂在化学计量点附近应有敏锐的颜色变化。但在实际工作中有时会发生MIn络合物颜色不变或变化非常缓慢的现象，前者称指示剂的封闭，后者称指示剂的僵化。 产生指示剂封闭现象的原因，可能是溶液中存在的某些离子与指示剂形成十分稳定的有色络合物，且比该金属离子与Y形成的螯和物还稳定，因而造成颜色不变现象。通常可采用适当的掩 2+2+蔽剂加以消除。如以铬黑T作指示剂，用EDTA滴定Ca和Mg 3+3+时，若有Fe和 Al存在，就会发生封闭现象，可用三乙醇胺与 3+3氰化钾或硫化物掩蔽Fe和 Al。而加以消除。 产生指示剂僵化现象的原因，是金属离子与指示剂生产难溶于水的有色络合物，虽然它的稳定性比该金属离子与Y生成的螯和物差，但置换反应速度缓慢，使终点拖长。一般采用加入适当的有机溶剂或加热来使指示剂颜色变化敏锐。如用PAN作指示剂时，加入乙醇或丙酮或加热，可使指示剂颜色变化明显。 3、络合物的平衡常数 20 2+络合平衡常数常用稳定常数(形成常数)表示。例如:Ca与EDTA的络合反应: 2+4-2-Ca，Y,CaY 2-2+4-10 K,[CaY]/[ Ca].[ Y]=4.9×10稳 4、络合滴定中酸度的控制 在以,,,,溶液进行络合滴定的过程中，随着络合物的生成，不断有,，释放，使溶液的酸度增大，K’ 变小，造成,MY ,’突跃减小，同时，络合滴定所用的指示剂的变色点也随,,而变，导致较大的误差。因此，在络合滴定中需加入缓冲液来控制溶液,,。 5、提高络合滴定选择性的途径 设溶液中有M和N两种金属离子时，且K,K，在化学计MYNY量点浓度分别为C、C，判断能否进行分别滴定条件，MN Lg(KC)-Lg(KC)?5即 ?Lg(K)?5，否则滴定,时，,必MYMNYNC 然产生干扰。因此，要设法降低,,值，一般有三种途径。 ,,, ,、降低,离子的游离浓度，可使用络合掩蔽法和沉淀掩蔽法。 ,、应用氧化剂或还原剂改变,离子的价态，降低其与,形成络合物的稳定性或使其不与,络合，达到选择滴定,的目的，称为氧化还原掩蔽法。 ,、选择其它的氨羧络合剂或多胺类螯合剂X作滴定剂，以达到滴定M的目的。 21 7、络合滴定的方式也有四种， 即直接滴定法、返滴定法、置换滴定法、间接滴定法。 8、络合滴定的计算: 由于EDTA通常与各种价态的金属离子以1:1络合，因此结果的计算比较简单，如以被测物质的质量分数来表示。 ω=cVM/m×100% s -1式中:c和V分别为,,,,的浓度(moL?,)滴定时用去,,,,体积，代入数值计算时，应注意将体积化为升(,)。 -1,为被测物质的摩尔质量(g?moL)，m为试样的质量(g)。 s 七、氧化还原滴定 1、 氧化还原滴定的原理: 氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的滴定分析方法。可用的滴定剂很多，能够运用直接或间接滴定法测定许多无机物和有机物。但是氧化还原反应的机理比较复杂，有些反应常常伴有副反应的发生，因而没有定量的计量关系，另有一些反应从理论上判断可以进行，但反应速率十分缓慢，必须加速反应才能用于滴定。为此，在氧化还原滴定中反应条件的控制是十分必要的。 2、 氧化还原滴定中常用指示剂的类型 A、自身是指示剂 在氧化还原滴定中，有些标准溶液或被滴定的物质本身有颜 22 色，如果反应后变为无色或浅色物质，那么滴定时就不必另加指示剂。 B、显色指示剂 有的物质本身并不具有氧化还原性，但它能与氧化剂或还原剂产生特殊的颜色，因而可以指示终点。 C、本身发生氧化还原反应的指示剂 这类指示剂的氧化态和还原态具有不同的颜色，在滴定过程中，指示剂由于氧化态变为还原态，或由还原态变为氧化态，根据颜色的突变来指示终点。 3、 影响反应速度的因素 由于氧化还原反应进行的一般较慢，因而有必要了解有哪些因素影响反应的速度。 A、氧化剂和还原剂的性质 B、反应物浓度对反应速度的影响 一般来说，反应物的浓度越大，反应的速度越快。 C、温度对反应速度的影响 温度对反应速度的影响是较复杂的，对大多数反应来说，升高溶液的温度，可提高反应的速度。 八、重量分析法 1、 重量分析法的分类和特点 在重量分析中，一般是先用适当的方法将被测组分与试样中的其它组分分离后，转化为一定的称量形式，然后称重，由称得 23 的物质质量计算该组分的含量。 根据被测组分与其它组分分离方法的不同，重量分析法分为下述三种方法。 ? 沉淀法 沉淀法是重量分析法中的主要方法。这种方法是将被测组分以微溶化合物的形式沉淀出来，再将沉淀过滤、洗涤、烘干或灼烧，最后称重并计算其含量。 ? 气化法(又称挥发法) 利用物质的挥发性质，通过加热或其它方法使试样中待测组分挥发逸出，然后根据试样质量的减少计算该组分的含量或者当该组分逸出时，选择适当吸收剂将它吸收，然后根据吸收剂的质量增加计算该组分的含量。 ? 电解法 利用电解原理，用电子作沉淀剂使金属离子在电极上还原析出，然后称量，求得其含量。 特点:重量分析法直接用分析天平称量获得结果，不需要与标准试样或基准物质进行比较。如果分析方法可靠，细心操作，能够获得准确分析结果。但重量分析法操作的繁琐，耗时多、周期长。不适用于微量或痕量组分的测定。 2、 重量分析对沉淀的形式和称量式的要求 利用沉淀反应进行重量分析时，通过加入适当的沉淀剂，使被测组分以适当的沉淀形式析出，然后过滤、洗涤、烘干或灼烧 24 成“称量形式”称重。沉淀形式和称量形式可能相同，也可能不同。 ? 沉淀的溶解度必须很小，这样才能保证被测组分沉淀完全。 ? 沉淀应易于过滤和洗涤。为此，希望尽可能获得粗大的晶形沉淀，应注意掌握好沉淀的条件，改善沉淀性质。 ? 沉淀力求纯净，尽量避免其它杂质的玷污。 ? 沉淀应易于转化为称量形式。 重量分析对称量形式的要求: ? 称量形式必须有确定的化学组成，这是计算分析结果的依据。 ? 称量形式必须十分稳定，不受空气中水分，二氧化碳氧气的影响。 ? 称量形式的摩尔质量要大，待测组分在称量形式中的含量要小，以减少称量的相对误差，提高测定的准确度。 3、 影响沉淀纯度的因素 在重量分析中，要求获得的沉淀是纯净的。但是沉淀是从溶液中析出的，总会或多或少地夹杂些溶液中的其它组分。因此，完全纯净的沉淀是没有的，不纯是绝对的，纯净是相对的。 把溶液中其它组分带入沉淀中有两种形式。 ?共沉淀现象 当一种沉淀从溶液中析出时，溶液中的某些其它成分，在该 25 条件下本来是可溶的，但它们却被沉淀带下来而混杂于沉淀之中，这种现象称为共沉淀现象。 ? 后沉淀现象 后沉淀又称为继沉淀。后沉淀现象是指溶液中的某些组分析出沉淀后，另一种本来难以析出沉淀的组分，在该表面上继续析出沉淀的现象。 4、 沉淀条件的选择 在重量分析中。为了获得准确的分析结果，要求沉淀完全纯净，而且易于过滤和洗涤，并减少沉淀溶解损失。为此必须根据不同的沉淀类型，选择不同的沉淀条件，以获得符合重量分析要求的沉淀。 晶形沉淀的沉淀条件(结构紧密，比表面积小，吸附杂质少) ? 沉淀作用应在适当稀的酸溶液中进行，易得到大颗粒晶形沉淀 ? 应该在不断搅拌下，缓缓加入沉淀剂。 ? 沉淀作用应当在热的溶液中进行。(增大溶解度获得大晶粒，减少杂质吸附) ? 陈化 无定形沉淀的沉淀条件(结构疏松，比表面积大，吸附杂质多，易胶溶，不易过滤和洗涤) ? 沉淀作用应当在较浓的溶液中进行。 ? 沉淀作用应当在热溶液中进行。 26 ? 沉淀时加入大量电解质或某些能引起沉淀微粉凝聚的胶体。 ? 不必陈化。 5、 分析结果的计算: 在重量分析中，通常按下式计算被测组分的百分含量: X(%)=w/g×100 式中: X(%)---被测组分的百分含量。 W---为被测组分的重量。 G---试样的重量。 九、吸光光度法 吸光光度法是基于物质对光的选择性吸收而建立起来的分析方法。包括比色法、可见及紫外吸光光度法及红外光谱法等。我们主要学习可见光区的吸光光度法。 1、 光吸收的基本定律 郎白,比尔定律 当一束平行单色光通过任何均匀、非散射的固体、液体或气体介质时，一部分被吸收，一部分透过介质，一部分被器皿表面反射。 实验证明:溶液对光的吸收程度，与溶液浓度、液层厚度、及入射波长等因素有关。如果保持入射光波长不变，则溶液对光的吸收程度只与溶液浓度和液层厚度有关。这就是郎白,比尔定律 27 若一束强度为I的平行单色光垂直照射到长度为b的液层、0 浓度为c的溶液时，由于溶液中的吸光质点(分子或离子)的吸收，通过溶液后的光强度减弱为I，则， A=Lg(I/I),Kbc (1) 0 式中:A,为吸光度，K,为比例常数 吸光度与溶液透射比的关系为 A=Lg(I/I),Lg(1/T) (2) 0 式 (1)即为郎白,比尔定律的表达式。它表明:当一束单色光通过含有吸光物质的溶液后，溶液的吸光度与吸光物质的浓度及吸收层厚度成正比，这是定量分析的基础。式中比例常数K与吸光物质的性质、入射光的波长及温度等因素有关。 在含有多种吸光物质的溶液中，由于各吸光物质对某一波长的单色光均有吸收作用，如果各吸光物质的吸光质点间不发生化学反应，当某一波长的单色光通过这样一种含有多种吸光物质的溶液时，溶液总吸光度应等于各吸光物质的吸光度之和。这一规律称为吸光的加和性，根据这一规律，可以进行多组分的测定及某些化学反应平衡常数的测定。 2、 比色法和分光光度法及仪器 ? 目视比色法 用眼睛观察、比较溶液颜色深度以确定物质含量的方法称为目视比色法。其优点是仪器简单，操作简便，适宜于大批试样的分析。灵敏度高，因为是在复合光,白光下测定，故某些显 28 色反应不符合朗白,,比尔定律时，仍可用该方法进行测定。其缺点是准确度不高，标准系列不能久存，需要在测定时临时配制。 ? 吸光光度法 吸光光度法是借助分光光度计来测量一系列标准溶液的吸光度，绘制标准曲线，然后根据被测试液的吸光度，从标准曲线上求得被测物质的浓度或含量。吸光光度和目视比色法在原理上并不完全一样。吸光光度法是比较有色溶液对某一波长光的吸收情况，目视比色法则是比较透过光强度。 吸光光度法的特点是:因入射光是纯度较高的单色光，故使偏离朗白,,比尔定律的情况大为减少，标准曲线直线部分的范围更大，分析结果的准确度较高。 分光光度计及基本部件 分光光度计按工作波长范围分类，紫外、可见光光度计主要应用于无机物和有机物含量的测定，红外分光光度计主要用于结构分析。分光光度计又可分为单光束和双光束两类。722型分光光度计是数字显示的单光束可见分光光度计。 分光光度计的基本部件有:光源、单色器、比色皿、 检测 工程第三方检测合同工程防雷检测合同植筋拉拔检测方案传感器技术课后答案检测机构通用要求培训 器、和显示装置。 3、 显色反应 测定某种物质时，如果待测物质本身有较深的颜色，就可以进行直接测定，但大多数待测物质是无色或很浅的颜色，故需要选择适当的指示剂与被测离子反应生成有色化合物再进行测 29 定，这是分光光度计测量金属离子最常用的方法。此反应称为显色反应，所用试剂称为显色剂。 ? 显色反应的选择 按显色反应的类型来分，主要有氧化还原反应和络合反应两大类，而络合反应是最主要的。对于显色反应一般应满足下列要求。 A、选择性好，干扰少，或干扰容易消除灵敏度足够高。 B、有色化合物的组成恒定，符合一定的化学式。对于形成不同络合比的络合反应，必须注意控制实验条件，使生成一定组成的络合物，以免引起误差。 C、有色化合物的化学性质应足够稳定，至少保证在测量过程中溶液的吸光度基本恒定。这就要求有色化合物不容易受外界环境条件的影响，如日光照射、空气中氧和二氧化碳的作用等，此外，也不应受溶液中其它化学因素的影响。 D、有色化合物与显色剂之间的颜色差别要大，即显色剂对光的吸收与络合物的吸收的明显区别，一般要求两者吸收波长之差大于60nm。 ? 显色剂 无机显色剂在光度分析中应用不多，这主要是因为生成 的络合物不够稳定，灵敏度和选择性也不高。例:用钼酸铵 作显色剂测硅、磷和钒;用过氧化氢作显色剂测钛等。 在光度分析就用较多的是有机显色剂，有机显色剂及其 30 产物的颜色与它们的分子结构有密切的关系。有机显色剂分 子中一般都含有生色团和助色团。生色团是某些含不饱和键 的基团如:偶氮基、对醌基和羰基等。助色团是某些含孤对 电子的基团，如氨基、羟基等。这些基团与生色团上的不饱 和键相互作用，可以影响生色团对光的吸收，使颜色加深。 有机显色剂如:邻二氮菲、铬天青S、结晶紫等。 ? 显色条件 确定了显色反应后，还要确定合适的反应条件，这一般 是通过实验研究来得到的。这些实验条件包括:溶液酸度、 显色剂的用量、试剂加入顺序、显色时间、显色温度、有机 物的稳定性及共存离子的干扰。 A、 酸度对显色反应的影响主要表现为; (1)影响显色剂的平衡浓度和颜色 显色剂不少是有机弱酸，显然，溶液酸度的变化，将影响显色剂的平衡浓度，并影响显色反应的完全程度。如: (2)影响被测金属离子的存在状态 (3)影响络合物的组成:对某些生成逐级络合物的显色反应，酸度不同，络合物的络合比往往不同，其颜色也不同。 显色反应的适宜酸度是通过实验来确定的。 B 、显色剂的用量 为了使显色反应进行完全，一般需要加入过量的显色剂。但是显色剂用量不是越多越好。对于显色反应显色剂加入太多，反 31 而会引起副反应，对测定不利，在实际工作中通常根据实验结果确定显色剂的用量。 C、 显色反应时间 有些显色反应瞬间完成，溶液颜色很快达到稳定状态，并在较长时间内保持不变;有些显色反应虽能迅速完成，但有色络合物的颜色很快开始褪色。有些显色反应进行缓慢，溶液颜色需经过一段时间后才稳定，因此必须经过实验来确定最适合的时间区间。 D、显色反应温度 通常，显色反应大多在室温下进行的。但是有些显色反应需加热至一定温度才能完成。 E、溶剂 有机溶剂常降低有色化合物解离度，从而提高了显色反应的灵敏度。有机溶剂还可能提高显色反应的速率，影响有络合物的溶解度和组成等。 F、 干扰其消除方法 试样中存在干扰物质会影响被测组分的测定。例如干扰物质本身有颜色或与显剂反应，在测量积极条件下也有吸收，造成正干扰。干扰物质与被组分反应或与显色剂反应，使显色反应不完全，也会干扰，干扰物质在测量条件下从溶液中析出，使溶液变混浊，无法准确测定溶液吸光度。 为消除以上原因的干扰，可采取以下几种方法。 32 (1) 控制溶液酸度(2)加入掩蔽剂(3)利用氧化还原反应，改变干扰离子的价态(4)利用校正系数(5)利用参比溶液消除显色剂和某些共存在离子的干扰(6)选择适当波长(7)当溶液中存在有消耗咪色剂的干扰离子时，可以通过增加显色的用量来消除干扰。(8)分离:若上述方法均不能奏效时，只能采取适当的预先分离的方法。 4、 测量波长和吸光度的选择 a)测量波长的选择 为了使测定结果有较高的灵敏度，应选用被测物质的最大吸收波长的光作为入射光，这称为“最大吸收原则”。选用这种波长的光进行分析，不仅灵敏度高，而且能够减少或消除由非单色光引起的对朗伯—比尔定律的偏离。但是，如果在最大吸收波长处有其他吸光物质干扰测定时，则应根据“吸收最大，干扰最小”的原则来选择入射光的波长。 a) 吸光度范围的选择 从仪器测量误差的角度来看，为了使测量结果得到较高的准确度，一般应控制标准溶液和被测试液吸光度在0.2~0.8范围内，可通过控制溶液的浓度或选择不同厚度的吸收池来达到目的。 5、参比溶液的选择 进行光度测量时，利用参比溶液来调解仪器的零点，可以消除由于吸收池壁及溶剂对入射光的反射和吸收带来的误差，并 33 扣除干扰的影响。参比溶液可根据下列情况来选择。 1. 当试液及显色剂均无色时，可用蒸馏水作参比溶液。 2. 显色为无色时， 而被测试液中存在其它有色离子，可用不加显色剂的被测试液作参比溶液。 3. 显色有颜色时，可选择不加试样的空白作参比溶液。 4. 显色剂和试液均有颜色时，可将一份试液加入适当的掩蔽，将被测组分掩蔽起来，使之不再与显色作用，而显色剂及其他试液均按试液测定方法加入，以此作为参比溶液，这样就可以消除显色剂和一些共存组分的干扰。 5. 改变加入试剂的顺序，使被测组分不发生显色反应，可以以此溶液作为参比溶液消除干扰。 6、 准曲线的制作 根据光的吸收定律:吸光度与吸光物质的含量成正比，这是光度法进行定量的基础，标准曲线就是根据这一原理制作的。具体方法为:在选择的实验条件下分别测量一系列不同含量的标准标准溶液的吸光度，以标准溶液中待测组分的含量为横坐标，吸光度为纵坐标，得到一条通过原点的直线，称为标准曲线(或工作曲线)。此时测量待测溶液的吸光度，在标准曲线上就可以查到与之对应的被测物质的含量。 在实际工作中，有时标准曲线不通过原点。造成这种情况的原因比较复杂，可能是由于参比溶液选择不当，吸收池厚度不等，吸收池位置不妥，吸收池透光面不清洁等原因引起的。 34 光度分析法的误差 吸光光度法的误差主要来自两方面:一是偏离朗伯—比尔定律;二是吸光光度测量引起的误差。 1. 对朗伯—比尔定律的偏离 在吸光光度法分析中，经常出现标准曲线不呈直线的情况，特别是当吸收物质浓度较高时，明显看到通过原点向浓度轴弯曲现象。这种情况称为偏离朗伯—比尔定律。若在曲线弯曲部分进行定量，将会引起较大误差。在一般情况下，如果偏离朗伯—比尔定律的程度不严重，即标准曲线弯曲程度不严重，该曲线仍可用于定量分析。 a) 非单色光引起的偏离 严格地说，朗伯—比尔定律只适用于单色光，但由于单色器色散能力的限制和出口狭缝需要保持一定的宽度，所以目前各分光光度计得到的入射光实际上具有某一波段的复合光。由于物质对不同波长光的吸收程度不同，因而导致对朗伯—比尔定律偏离。为克服上述原因引起的偏离，应尽量使用比较好的单色器，从而获得纯度较高的“单色光”，使标准曲线有较宽的线性范围。此外，应将入射光波长选择在被测物质的最大吸收处，这不仅保证了测定有较高的灵敏度，而且由于此处的吸收曲线比较平坦非单色光引起的偏离要比其他波长处小的多。另外，测定时应选择适当的浓度范围，使吸光度读数在标准曲线的线性范围内。 b) 介质不均匀引起的偏离 35 定律要求吸光物质的溶液是均匀的。否则入射光一部分被试液吸收外，还有一部分因散射现象而损失，使透射比减少，因而实测吸光度值增加，使标准曲线偏离直线向吸光度轴弯曲。 c) 由于溶液本身的化学反应引起的偏离 如解离、络合、缔合等引起。 2. 吸光度测量的误差 在吸光光度法分析中，除了各种化学条件所引起的误差外，仪器测量不准确也是误差的主要来源。任何光度计都有一定的测量误差。这些误差可能来源于光源的不稳定，实验条件的偶然变动，读数不准确等。 36 分析化学基础知识试题 一、 判断题: 1、 在滴定分析中，“化学计量点”和“滴定终点”是一定 吻合的。(错) 2、 滴定剂是已知浓度的试剂溶液。(错) 3、 精密度高准确度一定高(错) 4、 仪器和试剂误差属于系统误差。(对) 5、 酸碱指示剂是一种有机酸或或有机碱。(对) 6、 络合滴定方式有四种。(对) 7、 在络合滴定中需加入缓冲液来控制溶液,,。(对) 8、 在氧化还原反应中有些标准溶液或被滴定的物质本身 有颜色，如果反应后变为无色或浅色物质，那么滴定时 就不必另加指示剂。(对) 9、 沉淀形式和称量形式一定相同。(错) 10、 吸光光度和目视比色法在原理上一样的。(错) 二、 选择题: 1、分析化学的任务是( ABC ) A、 确定物质的化学组成 B、测定各组份的含量 C、鉴定表征物质的化学结构 2、取样过程中最重要的是(A) A、分析试样具有代表性 B、分析试样量要大 37 C、分析试样必须干净 D、分析试样不能潮湿 3、精密度和准确度的关系是(BC ) A、精密度高，准确度一定高 B、准确度高要求精密度一定高 C、精密度高，准确度不一定高 D、准确度高要求精密度不一定高 4、下列属于系统误差的有( ABCD) A、方法误差 B、仪器误差和试剂误差 C、操作误差 D、主观误差 E、随机误差 5、在消除系统误差的前提下，减少偶然误差的方法是(A) A、增加测定次数 B、加标准物质回收 C、做空白试验 D、内检 E、外检 6、属于滴定方式的有(ABC) A、直接滴定法 B、返滴定法、 C置换滴定法 D、络合滴定法 7、下列方法属于重量分析法的有(ACD) A、沉淀法 B、溶解法 C、气化法 D、电解法 三、 名词解释 滴定度 物质的量浓度 准确度 精密度 滴定剂 滴定度是指每毫升滴定剂溶液相当于被测物质的质量(克或毫克)或质量分数。 38 物质的量浓度:表示待测组分的物质的量除以试液的体积， -1常用单位mol?L 准确度:表示分析结果与真实值接近的程度。 精密度:多次分析结果相互接近的程度。 滴定剂:已知准确浓度的试剂溶液。 四、简答题: 1、何为化学分析, 以物质的化学反应为基础的分析方法称为化学分析法。 2、误差有哪几种,产生误差的原因有哪些, 有两种系统误差和偶然误差 (1)、系统误差 由A、方法误差B、仪器误差和试剂误差C、操作误差D、主观误差等产生 (2)、随机误差(又称偶然误差)它是由一些随机的偶然的原因造成的。例如，测量时环境温度、湿度、和气压的微小波动;仪器的微小变化等。 3、氢氧化钠标准溶液为何不能直接配制, 氢氧化钠具有很强的吸湿性，也易吸收空气中的二氧化碳，生成碳酸钠，因此不能用直接法配制成标准溶液 4、络合滴定的方式有哪几种, 络合滴定的方式有四种， 即直接滴定法、返滴定法、置换滴定法、间接滴定法 39 5、指示剂产生封闭和僵化的原因是什么, 产生指示剂封闭现象的原因，可能是溶液中存在的某些离子与指示剂形成十分稳定的有色络合物，且比该金属离子与EDTA形成的络和物还稳定，因而造成颜色不变现象。 产生指示剂僵化现象的原因，是金属离子与指示剂生成难溶于水的有色络合物，虽然它的稳定性比该金属离子与EDTA生成的络和物差，但置换反应速度缓慢，使终点拖长。 6、影响氧化还原反应速度的因素有哪些, A、氧化剂和还原剂的性质 B、反应物浓度对反应速度的影响 一般来说，反应物的浓度越大，反应的速度越快。 C、温度对反应速度的影响 7、在吸光光度法中，选择入射光波长的原则是什么, 为了使测定结果有较高的灵敏度，应选用被测物质的最大吸收波长的光作为入射光，这称为“最大吸收原则” 如果在最大吸收波长处有其他吸光物质干扰测定时，则应根据“吸收最大，干扰最小”的原则来选择入射光的波长。 文 - 汉语汉字 编辑词条 40 文～wen～从玄从爻。天地万物的信息产生出来的现象、纹路、轨迹～描绘出了阴阳二气在事物中的运行轨迹和原理。 故文即为符。上古之时～符文一体。 古者伏羲氏之王天下也～始画八卦～造书契～以代结绳(爻)之政～由是文籍生焉。--《尚书序》 依类象形～故谓之文。其后形声相益～即谓之字。--《说文》序》 仓颉造书～形立谓之文～声具谓之字。--《古今通论》 (1) 象形。甲骨文此字象纹理纵横交错形。"文"是汉字的一个部首。本义:花纹;纹理。 (2) 同本义 [figure;veins] 文～英语念为:text、article等～从字面意思上就可以理解为文章、文字～与古今中外的各个文学著作中出现的各种文字字形密不可分。古有甲骨文、金文、小篆等～今有宋体、楷体等～都在这一方面突出了"文"的重要性。古今中外～人 41 们对于"文"都有自己不同的认知～从大的方面来讲～它可以用于表示一个民族的文化历史～从小的方面来说它可用于用于表示单独的一个"文"字～可用于表示一段话～也可用于人物的姓氏。 折叠编辑本段基本字义 1(事物错综所造成的纹理或形象:灿若，锦。 2.刺画花纹:，身。 3(记录语言的符号:，字。，盲。以，害辞。 4(用文字记下来以及与之有关的:，凭。，艺。，体。，典。，苑。，献,指有历史价值和参考价值的图书资料,。，采,a(文辞、文艺方面的才华,b(错杂艳丽的色彩,。 5(人类劳动成果的总结:，化。，物。 6(自然界的某些现象:天，。水，。 7(旧时指礼节仪式:虚，。繁，缛节,过多的礼节仪式,。 42 8(文华辞采～与“质”、“情”相对:，质彬彬。 9(温和:，火。，静。，雅。 10(指非军事的:，职。，治武功,指礼乐教化和军事功绩,。 11(指以古汉语为基础的书面语:552，言。，白间杂。 12(专指社会科学:，科。 13(掩饰:，过饰非。 14(量词～指旧时小铜钱:一，不名。 15(姓。 16( 皇帝谥号～经纬天地曰文,道德博闻曰文,慈惠爱民曰文,愍民惠礼曰文,赐民爵位曰文,勤学好问曰文,博闻多见曰文,忠信接礼曰文,能定典礼曰文,经邦定誉曰文,敏而好学曰文,施而中礼曰文,修德来远曰文,刚柔相济曰文,修治班制曰文,德美才秀曰文,万邦为宪、帝德运广曰文,坚强不暴曰文,徽柔懿恭曰文,圣谟丕显曰文,化成天 43 下曰文,纯穆不已曰文,克嗣徽音曰文,敬直慈惠曰文,与贤同升曰文,绍修圣绪曰文,声教四讫曰文。如汉文帝。 折叠编辑本段字源字形 字源演变与字形比较 折叠编辑本段详细字义 〈名〉 1(右图是 “文”字的甲骨文图片～资料来源:徐无闻主编:《甲金篆隶大字典》～四川辞书出版社。1991年7月第一版。 “文”字的甲骨文字绘画的像一个正面的“大人”～寓意“大象有形”、“象形”,特别放大了胸部～并在胸部画了“心”～含义是“外界客体在心里面的整体影像、整体写真、整体素描、整体速写”。 44 许慎《说文解字》把“文”解释为“错画也”～意思是“对事物形象进行整体素描～笔画交错～相联相络～不可解构”～这与他说的独体为文、合体为字的话的意思是一致的。“说文解字”这个书名就表示了“文”只能“说”～而“字”则可“解”的意思。“文”是客观事物外在形象的速写～是人类进一步了解事物内在性质的基础～所以它是“字”的父母～“字”是“文”的孩子。“文”生“字”举例,以“哲”为例,:先对人手摩画～其文为“手”,又对斧子摩画～其文为“斤”。以手、斤为父母～结合、生子～其子就是“折”,手和斤各代表父母的基因,。这个“折”就是许慎所谓的“字”。“字”从宀从子～“宀”表示“独立的房子”～子在其中～有“自立门户”的意思。故“字”还能与“文”或其他“字”结合～生出新“字”来。在本例～作为字的“折”与作为文的“口”结合～就生出了新的字“哲”。 2( 同本义 [figure;veins] 文～错画也。象交文。今字作纹。——东汉〃许慎《说文》 45 五章以奉五色。——春秋〃左丘明《左传〃昭公二十五年》。注:“青与赤谓之文～赤与白谓之章～白与黑谓之黼～黑与青谓之黻。” 美于黼黼文章。——《荀子〃非相》 茵席雕文。——《韩非子〃十过》 织文鸟章～白旆央央。——《诗〃小雅〃六月》 斑文小鱼。——明〃 刘基《诚意伯刘文成公文集》 3(又如:文驾,彩车,,文斑,杂色的斑纹,,文旆,有文彩的旗帜,,文绣,绣有彩色花纹的丝织品,刺花图案,,文织,有彩色花纹的丝织品,,文鳞,鱼鳞形花纹,。 4(字～文字,“文”～在先秦时期就有文字的意思～“字”～到了秦朝才有此意。分别讲～“文”指独体字,“字”指合体字。笼统地说～都泛指文字。, [character] 饰以篆文。——南朝宋〃范晔《后汉书〃张衡传》 46 分文析字。——东汉〃班固《汉书〃刘歆传》 夫文～止戈为武。——《左传〃宣公十二年》 距洞数百步～有碑仆道～其文漫灭。——王安石《游褒禅山记》 文曰“天启壬戌秋日”。——明〃 魏学洢《核舟记》 文曰“初平山尺”。 5(又如:甲骨文,金文,汉文,英文,文迹,文字所记载的事迹,,文书爻,有关文字、文凭之类的卦象,,文异,文字相异,,文轨,文字和车轨,,文狱,文字狱,,文钱,钱。因钱有文字～故称,,文状,字据～军令状,,文引,通行证,路凭,,文定,定婚,。 6(文章,遣造的词句叫做“文”～结构段落叫做 “章”。, [literary composition] 故说诗者不以文害辞。——《孟子〃万章上》 47 好古文。——唐〃 韩愈《师说》 属予作文以记之。——宋〃 范仲淹《岳阳楼记》 能述以文。——宋〃 欧阳修《醉翁亭记》 摘其诗文。——清〃 纪昀《阅微草堂笔记》 7(又如:文价,文章的声誉,,文魔,书呆子,,文会,旧时读书人为了准备应试～在一起写文章、互相观摩的集会,,文移,旧时官府文书的代称,,文雄,擅长写文章的大作家,,文意,文章的旨趣,,文义,文章的义理,,文情,文章的词句和情思,,本文,所指的这篇文章,,作文,写文章,学习练习所写的文章,,文魁,文章魁首,,文价,文章的声价,,文什,文章与诗篇,。 8(美德,文德 [virtue] 圣云继之神～神乃用文治。——杜牧《感怀诗一首》 9(又如:文丈,对才高德韶的老者的敬称,,文母,文德之母,,文武,文德与武功,,文命,文德教命,,文惠,文德 48 恩惠,,文德,写文章的道德,,文薄,谓文德浅薄,,文昭,文德昭著,。 10.文才,才华。亦谓有文才～有才华 [literary talent] 而文采不表于后世也。——汉〃 司马迁《报任安书》 11(又如:文业,才学,,文英,文才出众的人,,文采风流,横溢的才华与潇洒的风度,,文郎,有才华的青少年,,文彦,有文才德行的人,,文通残锦,比喻剩下不多的才华,。 12(文献～经典,韵文 [document;classics;verse] 儒以文乱法。——《韩非子〃五蠹》 言必遵修旧文而不穿凿。——《说文解字〃叙》 13(辞词句。亦指文字记载 [writings;record]。如:文几,旧时书信中开头常用的套语。意为将书信呈献于几前,,文倒,文句颠倒,,文过其实,文辞浮夸～不切实际,,文义,文辞,,文辞,言词动听的辞令,,文绣,辞藻华丽,。 49 14(自然界的某些现象 [natural phenomenon] 经纬天地曰文。——《左传〃昭公二十八年》 15(又如:天文,地文,水文,文象,日月星辰变化的迹象,,文曜,指日月星辰,文星,,文昌,星座名,。 16(文治,文事,文职。与“武”相对。 [achievements in culture and education,civilian post] 文能取胜。——《史记〃平原君虞卿列传》 文不能取胜。 文武并用。——唐〃 魏征《谏太宗十思疏》 精神折冲于千里～文武为宪于万邦。――明《袁可立晋秩兵部右侍郎诰》 17(又如:文臣～文吏,文职官吏,,文席,教书先生的几席,,文品,文官的品阶,,文帅,文职官员出任或兼领统帅,,文烈,文治显赫,,文员,文职吏员,,文阶,文职官阶,, 50 文道,文治之道,,文业,文事,,文僚,文职官吏,。 18(法令条文 [articles of decree] 而刀笔吏专深文巧诋～陷人于罪。——《史记〃汲黯列传》 19(又如:文劾,根据律令弹劾,,文法吏,通晓法令、执法严峻的官吏,,文丈,规矩, 制度 关于办公室下班关闭电源制度矿山事故隐患举报和奖励制度制度下载人事管理制度doc盘点制度下载 ,,文移,官府文书,,文牓,布告,文告,,文宪,礼法,法制,。 20(文言。古代散文文体之一,别于白话的古汉语书面语 [literary language]。如:半文半白,文语,文白,文言文和白话文,。 21(文教,礼节仪式 [rites] 则修文德。——《论语〃季氏》 22(又如:文丈(崇尚礼文仪节),文俗(拘守礼法而安于习俗),文致(指礼乐),文貌(礼文仪节),文绪,文教礼乐之事,,文仪(礼节仪式) 51 23(指表现形式,外表 [form;appearance]。如:文服(表面服从),文榜(告示、布告之类),文诰(诰令) 24(指鼓乐～泛指曲调 [music;tune]。如:文曲(指乐曲),文始(舞乐名) 25(谥号～谥法:勤学好问叫文 [study deligently] 何以谓之文。——《论语》 是以谓之文。 26(姓 〈动〉 1(在肌肤上刺画花纹或图案 [tatto (the skin)] 被发文身。——《礼记〃王制》。注:“谓其肌～以丹青涅之。” 文绣有恒。——《礼记〃月令》 52 2(又如:文笔匠(在人身上刺花的艺人),文身断发(古代荆楚、南越一带的习俗。身刺花纹～截短头发～以为可避水中蛟龙的伤害。后常以指落后地区的民俗),文木(刻镂以文采之木) 3(修饰,文饰 [cover up] 身将隐～焉用文之?——《左传〃僖公二十三年》 饰邪说～文奸言～以枭乱天下。——《荀子〃非十二子》 4(又如:文过饰非,文致(粉饰,掩饰),文冢(埋葬文稿之处) 5(装饰 [decorate] 舍其文轩。——《墨子〃公输》 此犹文奸。 文车二驷。——明〃 归有光《项脊轩志》 53 文马四百匹。——《史记〃宋世家》 若将比予文木邪。——《庄子〃人间世》 6(又如:文巧(文饰巧辩),文竿(以翠羽为饰之竿),文舫(装饰华丽的游艇),文饰(彩饰),文榭(饰以彩画的台榭),文舟～文艘(装饰华丽的船),文剑(装饰华丽的剑),文舆(饰以彩绘的车) 7(撰写文章 [write]。如:文匠(写文章的大家),文祸(因写文章而招来的灾祸),文雄～文杰(指文豪) 〈形〉 1(有文采～华丽。与“质”或“野”相对 [magnificent;gorgeous] 其旨远～其辞文。——《易〃系辞下》 晋公子广而俭～文而有礼。——《左传〃僖公二十三年》 2(又如:文巧(华丽奇巧),文朴(文华与质朴),文服(华美 54 的衣服),文砌(华美的石阶),文背(不文雅～粗俗),文轩(华美的车子),文质(文华与质朴) 3.柔和～不猛烈 [mild;gentle]。如:文烈(指火候温猛) 4(美～善 [fine;good]。如:文徽(华美),文鸳(即鸳鸯。以其羽毛华美～故称),文衣(华美的服装) 5(通“紊”。紊乱的 [disordered] 惇宗将礼～称秩元祀～咸秩无文。——《书〃洛诰》 天子祭天下名山大川～怀柔百神～咸秩无文。——《汉书〃郊祀志上》 王者报功～以次秩之～无有文也。——庆劭《风俗通义〃山泽》 〈量〉 1(用于旧时的铜钱。如:一文钱 55 2(用于计算纺织物 五扶为一首～五首成一文。——《后汉书》 56