中国藤黄属植物中酮类化合物研究进展王丽萍

基金项目:国家自然科学基金重点项目(编号:81130069);国家自然科学基金面上项目(编号:81173485)作者简介:王丽萍(1991.04—)，女，硕士研究生，研究方向:中药活性成分研究，E-mail:maxine_wlp0411@163.com通信作者:徐宏喜(1961.07—)，男，博士，教授，院长，研究方向:中药活性成分及药理作用机制研究，E-mail:xuhongxi88@gmail.com中国藤黄属植物中酮类化合物研究进展王丽萍1，2付文卫1，2谭红胜1，2张洪1，2徐宏喜1，2(1上海中医药大学中药学院，上海，201203;2中药创新药物研发上海高校工程研究中心，上海，201203)摘要酮类化合物是藤黄属植物中的主要特征成分，具有多样的生物活性，在中国藤黄属植物中广泛分布。由于氧化程度、取代基种类、数量和取代基位置的不同，酮类化合物具有多样的结构类型。文章综述了中国藤黄属植物中酮类化合物的研究概况， 总结 初级经济法重点总结下载党员个人总结TXt高中句型全总结.doc高中句型全总结.doc理论力学知识点总结pdf 了该类化合物的分布、提取分离、结构分类、波谱学特征和生物合成途径。关键词藤黄属;酮;结构分类;波谱特征;生物合成途径ChemistryofXanthonesIsolatedfromGarciniaSpeciesinChinaWangLiping1，2，FuWenwei1，2，TanHongsheng1，2，ZhangHong1，2，XuHongxi1，2(1SchoolofPharmacy，ShanghaiUniversityofTraditionalChineseMedicine，Shanghai201203，China;2EngineeringＲesearchCenterofShanghaiCollegesforTCMNewDrugDiscovery，Shanghai201203，China)AbstractXanthonesareoneofthebiggestclassesofnaturalcompoundsinGarciniaspecieswithvariousbiologicalactivitiesandaresubdividedaccordingtothedegreeofoxygenationanddifferentsubstitutedpositions.Thisreviewfocusesonthedistribution，iso-lation，structuralclassification，spectralcharacteristicsandbiosynthesispathwayofxanthonesisolatedfromGarciniaspeciesinChi-na．KeyWordsGarciniaspecies;Xanthone;Structuralclassification;Spectralcharacteristics;Biosynthesispathway中图分类号:Ｒ284.1;Ｒ284.2文献标识码:Adoi:10．3969/j．issn．1673－7202．2016．07．004酮(xanthone)又称氧杂蒽酮、呫吨酮、苯骈色原酮或者二苯骈-γ-吡喃酮等。对酮类化合物(xanthones)的研究源于20世纪初期对色素的研究，天然的酮类化合物在低等生物如真菌、地衣或细菌，以及高等植物中均有广泛分布。目前已从超过44属122种的高等植物中分离得到过酮类化合物［1-2］，但主要来源于藤黄科(Guttiferae)和龙胆科(Gentianaceae)植物［1］。酮类化合物具有广泛的生物活性，如抗肿瘤、心血管保护、降血糖、抗氧化、抗菌、抗炎等［3-4］。近10年来，我们对中国藤黄属植物的化学成分进行了较为系统的研究，在此基础上，对中国藤黄属植物中酮类化合物的分布、结构与分类、波谱特征、生物合成途径进行了较为系统的回顾。1中国藤黄属植物中酮类化合物的分布迄今为止，我们已对18种中国藤黄属植物开展了研究，其中关于藤黄(GarciniahanburyiHook.f.)的研究内容另有综述文章论述，我们从另外17种植物中共分离得到酮类化合物363个，如表1所示。这17种植物包括大叶藤黄(GarciniaxanthochymusHook.f.exT.Anders.)［5-18］，菲岛福木(Garciniasub-ellipticaMerr.)［19-31］，木竹子(GarciniamultifloraChamp.exBenth.)［32-34］，云南藤黄(Garciniayun-nanensisH.H.Hu.)［35］，大果藤黄(Garciniapeduncu-lataＲoxb.)［36-38］，版纳藤黄(Garciniaxipshuanban-naensisY.H.Li.)［12，39-41］，莽吉柿(Garciniaman-gostanaLinn.)［42-56］，大苞藤黄(GarciniabracteataC.Y.WuexY.H.L.)［57-64］，金丝李(Garciniapaucin-ervisChunetF.C.How.)［65-67］，怒江藤黄(GarcinianujiangensisC.Y.WuetY.H.Li.)［71-89］，岭南山竹子(GarciniaoblongifoliaChamp.exBenth.)［90-92］，单花山竹子(GarciniaoliganthaMerr.)［93-96］，山木瓜(Gar-ciniaesculentaY.H.Li.)［95-98］，双籽藤黄(Garciniate-tralataC.Y.WuexY.H.Li.)［99-101］，长裂藤黄(Gar-cinialancilimbaC.Y.WuexY.H.Li.)［102-104］，兰屿福木(GarcinialiniiC.E.Chang.)［105-106］。具体分布情况见表1。2藤黄属植物中酮类化合物的结构与分类酮类化合物具有苯骈-γ-吡喃酮环的基本骨架，依据A环上饱和程度的不同，可将母核分为1-6型［107］，其母核上具有多样的取代基结构及不同的取代模式。从中国藤黄属植物中分离得到酮类化·4511·WOＲLDCHINESEMEDICINEJuly．2016，Vol．11，No．7表1中国藤黄属植物中的酮类化合物的分布分类化学成分物种二氧化取代的酮类化合物Euxanthone(1)1，5-Dihydroxyxanthone(2)5-Hydroxy-1-methoxyxanthone(3)1，4-Dihydroxyxanthone(4)1，6-Dihydroxyxanthone(5)大叶藤黄，菲岛福木，木竹子，兰屿福木，长裂藤黄，莽吉柿，大苞藤黄，云树，岭南山竹子，双籽藤黄大叶藤黄，兰屿福木兰屿福木大苞藤黄云树三氧化取代的酮类化合物MesuaxanthoneA(6)2，5-Dihydroxy-1-methoxyxanthone(7)1，2，5-Trihydroxyxanthone(8)SubelliptenoneG(9)Buchanaxanthone(10)Gentisein(11)3-Hydroxy-1，5-dimethoxyxanthone(12)1，3，5-Trihydroxyxanthone(13)Leiaxanthone(14)1，6，7-Trihydroxyxanthone(15)MesuaxanthoneB(16)1，5-Dihydroxy-6-methoxyxanthone(17)Gentisine(18)1，6-Dihydroxy-7-methoxyxanthone(19)大叶藤黄，兰屿福木，大苞藤黄大叶藤黄，菲岛福木，大苞藤黄大叶藤黄，菲岛福木，大苞藤黄，双籽藤黄大叶藤黄，菲岛福木，双籽藤黄莽吉柿，双籽藤黄，兰屿福木版纳藤黄，莽吉柿，大苞藤黄大苞藤黄大苞藤黄岭南山竹子长裂藤黄长裂藤黄兰屿福木兰屿福木兰屿福木四氧化取代的酮类化合物1，3，5，7-Tetrahydroxyxanthone(20)GarcinenoneH(21)GarcinenoneJ(22)1，2-Dihydroxy-6，8-dimethoxyxanthone(23)2，6-Dihydroxy-1，5-dimethoxyxanthone(24)6-Hydroxy-1，2，5-trimethoxyxanthone(25)Alloathyriol(26)1，4，6-Trihydroxy-5-methoxyxanthone(27)1，2-Dihydroxy-5，6-dimethoxyxanthone(28)1，6-Dihydroxy-3，7-dimethoxyxanthone(29)Norathyriol(30)BＲ-xanthoneB(31)Xanthorin(32)1，3，7-Trihydroxy-2-methoxyxanthone(33)1，4，5，6-Tetrahydroxyxanthone(34)1，3，5，6-Tetrahydroxyxanthone(35)1，3，5-Trihydroxy-6-methoxyxanthone(36)1，6-Dihydroxy-3，5-dimethoxyxanthone(37)1，6-Dihydroxy-5，7-dimethoxyxanthone(38)Chiratol(39)1，4-Dihydroxy-5，6-dimethoxyxanthone(40)大叶藤黄，大果藤黄大叶藤黄，大苞藤黄大叶藤黄大叶藤黄大叶藤黄，菲岛福木，大苞藤黄大叶藤黄大叶藤黄，长裂藤黄大叶藤黄大叶藤黄，菲岛福木木竹子木竹子，大果藤黄，莽吉柿，大苞藤黄，岭南山竹子，山木瓜，云树莽吉柿莽吉柿莽吉柿大苞藤黄大苞藤黄云树长裂藤黄兰屿福木大苞藤黄大苞藤黄，双籽藤黄五氧化取代的酮类化合物3，8-Dihydroxy-2，4，6-trimethoxyxanthone(41)GarcihombrononeC(42)1，5，6-Trihydroxy-3，7-dimethoxyxanthone(43)木竹子，兰屿福木，多花山竹子岭南山竹子云树二氧化取代的异戊烯基酮类化合物2，8-Di-(3-methylbut-2-enyl)-7-carboxy-1，3-dihydroxyxanthone(44)PaucinervinE(45)PaucinervinF(46)PaucinervinG(47)Methyl6-(2-acetoxyethyl)-4，8-dihydroxy-9-oxo-9H-xanthene-1-carboxyl-ate(48)OliganthinG(49)莽吉柿金丝李金丝李金丝李单花山竹子单花山竹子·5511·世界中医药2016年7月第11卷第7期表1中国藤黄属植物中的酮类化合物的分布(续)分类化学成分物种单异戊烯基取代的三氧化酮类化合物12b-Hydroxy-des-D-garcigerrinA(50)GarcinenoneK(51)1-O-Methylglobuxanthone(52)Globuxanthone(53)6-Deoxyjacareubin(54)6-Deoxyisojacareubin(55)1，4-Dihydroxy-6'，6'-dimethylpyrano(2'，3':5，6)xanthone(56)GarciniaxanthoneC(57)GarciniaxanthoneG(58)Ｒheediachromenoxanthone(59)1，5-Dihydroxy-3-methoxy-4-(3-methylbut-2-enyl)-xanthone(60)Osajaxanthone(61)Gudraxanthone(62)1，7-Dihydroxy-2-(3-methylbut-2-enyl)-3-methoxyxanthone(63)1，6-Dihydroxy-3-methoxy-2-(3-methyl-2-butenyl)xanthone(64)Mangosharin(65)2，8-Dihydroxy-6-methoxy-5-(3-methylbut-2-enyl)-xanthone(66)1，3，7-Trihydroxy-2-prenylxanthone(67)OliganthinE(68)OiganthinF(69)(S)-1，8-Dihydroxy-4-(1-hydroxy-3-oxobutyl)-3-methoxy-9H-xanthen-9-one(70)3，5，8-Trihydroxy-2，2-dimethyl-3，4-dihydro-2H，6H-pyrano［3，2-b］-xan-then-6-one(71)6，11-Dihydroxy-2，2-dimethyl-pyrano［3，2-c］xanthen-7(2H)-one(72)LinixanthoneB(73)LinixanthoneC(74)GlobulixanthoneD(75)大叶藤黄，菲岛福木，大苞藤黄，木竹子大叶藤黄大叶藤黄大叶藤黄，菲岛福木，大苞藤黄大叶藤黄，大苞藤黄，双籽藤黄，怒江藤黄，长裂藤黄大叶藤黄，大苞藤黄，双籽藤黄大叶藤黄菲岛福木菲岛福木木竹子，兰屿福木，岭南山竹子大果藤黄版纳藤黄，山木瓜，金丝李，版纳藤黄莽吉柿莽吉柿莽吉柿莽吉柿莽吉柿莽吉柿，金丝李，山木瓜，大苞藤黄，岭南山竹子单花山竹子单花山竹子单花山竹子山木瓜双籽藤黄兰屿福木兰屿福木兰屿福木二异戊烯基取代的三氧化酮类化合物GarcinexanthoneE(76)XanthochymoneB(77)Ananixanthone(78)GarciniaxanthoneA(79)GarciniaxanthoneB(80)GarciniaxanthoneD(81)GarciniaxanthoneF(82)1，3，8-Trihydroxy-2-(3-methyl-2-butenyl)-4-(3-hydroxy-3-methylbu-tanoyl)-xanthone(83)1，3，7-Trihydroxy-2-(3-methyl-2-butenyl)-8-(3-hydroxy-3-methylbutyl)-xanthone(84)1，3，7-Trihydroxy-2，8-di-(3-methylbut-2-enyl)xanthone(85)2，7-Di-(3-methylbut-2-enyl)-1，3，8-Trihydroxy-4-methylxanthone(86)8-Deoxygartanin(87)AllanxanthoneA(88)CudraxanthoneG(89)6-Deoxy-γ-mangostin(90)GarcinoneA(91)6-Deoxy-7-demethylmangostanin(92)Mangoxanthone(93)MangaxanthoneA(94)Calabaxanthone(95)Demethylcalabaxanthone(96)Trapezifolixanthone(97)Thwaitesixanthone(98)CudraxanthoneQ(99)Merguenone(100)NigrolineaxanthoneK(101)1，3-Dihydroxy-6-methoxy-2，4-bis(3-methyl-2-buten-1-yl)-9H-xanthen-9-one(102)ToxyloxanthoneA(103)大叶藤黄大叶藤黄大叶藤黄，金丝李，单花山竹子菲岛福木，木竹子菲岛福木，木竹子菲岛福木菲岛福木莽吉柿莽吉柿莽吉柿莽吉柿莽吉柿莽吉柿莽吉柿，金丝李莽吉柿莽吉柿莽吉柿莽吉柿莽吉柿莽吉柿莽吉柿莽吉柿莽吉柿大苞藤黄金丝李，单花山竹子金丝李单花山竹子双籽藤黄含有C10取代的三氧化酮类化合物Mangostinone(104)FuscaxanthoneF(105)Cowanol(106)版纳藤黄，莽吉柿，云树云树云树·6511·WOＲLDCHINESEMEDICINEJuly．2016，Vol．11，No．7表1中国藤黄属植物中的酮类化合物的分布(续)分类化学成分物种单异戊烯基取代的四氧化酮类化合物Symphoxanthone(107)1-O-Methylsymphoxanthone(108)1，4，6-Trihydroxy-5-methoxy-7-prenylxanthone(109)1，4，5，6-Tetrahydroxy-7-prenylxanthone(110)1，2，6-Trihydroxy-5-methoxy-7-(3-methylbut-2-enyl)xanthone(111)XanthochymoneA(112)XanthochymoneC(113)1，2，5，6-Tetrahydroxy-7-geranylxanthone(114)1，3，5，6-Tetrahydroxy-7-geranylxanthone(115)Atroviridin(116)GarcinexanthoneA(117)GarcinexanthoneB(118)GarcinexanthoneC(119)GarcinexanthoneF(120)GarciniaxanthoneH(121)GarcinenoneA(122)GarcinenoneX(123)Jacareubin(124)ToxyloxanthoneB(125)1，6-O-dimethylsymphoxanthone(126)SubelliptenoneC(127)SubelliptenoneD(128)SubelliptenoneF(129)PedunxanthoneA(130)DulxanthoneA(131)Garbogiol(132)1，3，5，6-Tetrahydroxy-2-prenylxanthone(133)1，3，6，7-Tetrahydroxy-8-prenylxanthone(134)Isojacareubin(135)CowagarcinoneB(136)Xanthone1(137)Xanthone2(138)Xanthone3(139)DulxanthoneD(140)1，5，8-Trihydroxy-3-methoxy-2-(3-methyl-2-butenyl)xanthone(141)CowaxanthoneA(142)Garcimangostanol(143)IsocudraniaxanthoneA(144)Oxoethylmangostine(145)GarcimangosxanthoneA(146)Garciniafuran(147)1，6-Dihydroxy-3，7-dimethoxy-2-(3-methylbut-2-enyl)-xanthone(148)1，3，5-trihydroxy-13，13-dimethyl-2H-pyran［7，6-b］xanthone(149)Forbexanthone(150)1，4，6-Trihydroxy-5-methoxy-7-prenylxanthone(151)1，4，5，6-Tetrahydroxy-7，8-diprenylxanthone(152)AssiguxanthoneA(153)BracteaxanthoneIII(154)BracteaxanthoneIV(155)BracteaxanthoneV(156)BracteaxanthoneVI(157)Ugaxanthone(158)GarcicowanoneA(159)CowaxanthoneH(160)NigrolineaxanthoneT(161)1，3，5-Trihydroxy-6'，6'-dimethyl-2H-pyrano(2'，3':6，7)xanthone(162)OblongixanthoneA(163)1，3，5，7-Tetrahydroxy-8-isoprenylxanthone(164)GarcinaxanthoneJ(165)HyperxanthoneE(166)1，3-Dihydroxy-5，6-dimethoxy-7-(3-methylbut-2-enyl)xanthone(167)7，9，12-Trihydroxy-2，2-dimethyl-2H，6H-yrano［3，2-b］xanthen-6-one(168)Laterixanthone(169)大叶藤黄，菲岛福木，大苞藤黄大叶藤黄，菲岛福木，大苞藤黄大叶藤黄大叶藤黄，大苞藤黄大叶藤黄大叶藤黄大叶藤黄大叶藤黄大叶藤黄大叶藤黄大叶藤黄大叶藤黄，大苞藤黄，双籽藤黄大叶藤黄大叶藤黄大叶藤黄，大苞藤黄，双籽藤黄，菲岛福木大叶藤黄，金丝李，云树，岭南山竹子大叶藤黄大叶藤黄大叶藤黄，山木瓜菲岛福木菲岛福木菲岛福木菲岛福木大果藤黄大果藤黄，云树，双籽藤黄，长裂藤黄大果藤黄，莽吉柿版纳藤黄版纳藤黄版纳藤黄，长裂藤黄，怒江藤黄莽吉柿，云树莽吉柿莽吉柿莽吉柿莽吉柿莽吉柿莽吉柿，云树莽吉柿莽吉柿莽吉柿莽吉柿莽吉柿莽吉柿莽吉柿，岭南山竹子莽吉柿大苞藤黄大苞藤黄大苞藤黄大苞藤黄大苞藤黄大苞藤黄大苞藤黄金丝李云树云树云树，岭南山竹子，双籽藤黄云树，双籽藤黄岭南山竹子山木瓜山木瓜山木瓜长裂藤黄长裂藤黄，金丝李，岭南山竹子，双籽藤黄，云树，莽吉柿长裂藤黄·7511·世界中医药2016年7月第11卷第7期表1中国藤黄属植物中的酮类化合物的分布(续)分类化学成分物种二异戊烯基取代的四氧化酮类化合物GarcinexanthoneD(170)GarcinenoneD(171)1，4，5，6-Tetrahydroxy-7，8-diprenylxanthone(172)1，2，5，4'-Tetrahydroxy-4-(1，1-dimethylallyl)-5'-(2-hydroxypropan-2-yl)-4'，5'-dihydrofurano-(2'，3':6，7)xanthone(173)SubelliptenoneB(174)SubelliptenoneH(175)GarcinenoneB(176)1，5，6-Trihydroxy-7-(3-methyl-2-butenyl)-8-(3-hydroxy-3-methylbutyl)-furano(2'，3':3，4)xanthone(177)Pyranojacareubin(178)ＲheediaxanthoneA(179)4-HydroxybrasilixanthoneB(180)SubelliptenoneI(181)9-Hydroxycalabaxanthone(182)PedunxanthoneB(183)PedunxanthoneC(184)NigrolineaxanthoneV(185)BannaxanthoneA(186)BannaxanthoneB(187)GarcinoneC(188)γ-Mangostin(189)BannaxanthoneI(190)(16E)-1，6-Dihydroxy-8-(3-hydroxy-3-methylbut-1-enyl)-3，7-dime-thoxy-2-(3-methylbut-2-enyl)-xanthone(191)(16E)-1-Hydroxy-8-(3-hydroxy-3-methylbut-1-enyl)-3，6，7-trimethoxy-2-(3-methylbut-2-enyl)-xanthone(192)1，3-Dihydroxy-2-(2-hydroxy-3-methylbut-3-enyl)-6，7-dimethoxy-8-(3-methylbut-2-enyl)-xanthone(193)1，6-Dihydroxy-2-(2-hydroxy-3-methylbut-3-enyl)-3，7-dimethoxy-8-(3-methylbut-2-enyl)-xanthone(194)1-Hydroxy-2-(2-hydroxy-3-methylbut-3-enyl)-3，6，7-trimethoxy-8-(3-methylbut-2-enyl)-xanthone(195)Methoxy-β-mangostin(196)2，4-Di-(3-methylbut-2-enyl)-1，3，8-trihydroxy-5-methoxyxanthone(197)6-O-Methylmangostanin(198)GarcinoneD(199)Gartanine(200)8-Hydroxycrudaxanthone(201)8-HydroxycudraxanthoneG(202)Mangostanol(203)Mangostanin(204)MangaxanthoneB(205)MangostenoneC(206)MangostenoneD(207)MangostenoneE(208)MangostenoneF(209)MangosenoneG(210)α-Mangostin-3，6-diyldiacetate(211)α-Mangostin(212)β-Mangostin(213)AllanxanthoneE(214)BＲ-xanthoneA(215)BrasilixanthoneB(216)CowaxanthoneB(217)DulcisxanthoneF(218)1，6-Dihydroxy-8-(2-hydroxy-3-methylbut-3-enyl)-3，7-dimethoxy-2-(3-methylbut-2-enyl)-xanthone(219)1，6-Dihydroxy-7-methoxy-8-(3-methylbut-3-enyl)-6'，6'-dimethyl-4'，5'-dihydropyrano［2'3':3，2］xanthone(220)1，2-Dihydro-1，8，10-trihydroxy-2-(2-hydroxypropan-2-yl)-9-(3-methyl-but-2-enyl)furo［3，2-a］xanthen-11-one(221)11-Hydroxy-1-isomangostin(222)大叶藤黄大叶藤黄大叶藤黄大叶藤黄大叶藤黄，菲岛福木，木竹子大叶藤黄，菲岛福木，木竹子，双籽藤黄大叶藤黄大叶藤黄大叶藤黄大叶藤黄，岭南山竹子菲岛福木，木竹子菲岛福木木竹子，云树，岭南山竹子，莽吉柿大果藤黄大果藤黄，岭南山竹子大果藤黄，云树，双籽藤黄，岭南山竹子版纳藤黄版纳藤黄版纳藤黄，莽吉柿版纳藤黄，莽吉柿，山木瓜版纳藤黄莽吉柿莽吉柿莽吉柿莽吉柿莽吉柿莽吉柿莽吉柿莽吉柿，云树莽吉柿，云树莽吉柿莽吉柿莽吉柿莽吉柿，云树莽吉柿莽吉柿莽吉柿莽吉柿莽吉柿莽吉柿莽吉柿莽吉柿莽吉柿，云树莽吉柿，云树莽吉柿莽吉柿莽吉柿莽吉柿，云树莽吉柿莽吉柿莽吉柿莽吉柿莽吉柿·8511·WOＲLDCHINESEMEDICINEJuly．2016，Vol．11，No．7表1中国藤黄属植物中的酮类化合物的分布(续)分类化学成分物种11-Hydroxy-3-O-methyl-1-isomangostin(223)3-Hydroxy-6-methoxy-5'-isopropyl-4'，5'-dihydrofuro［2'，3':7，8］-6''，6''-dimethyl-4''，5''-dihydropyrano［2''，3'':1，2］xanthone(224)Isonormangostin(225)3-Isomangostin(226)3-Isomangostinhydrate(227)GarcimangosxanthoneB(228)GarcimangosxanthoneD(229)GarcimangosxanthoneE(230)GarcinoneB(231)GarcimangosoneB(232)MorusigninF(233)1，3，5，6-Tetrahydroxy-4-(1，1-dimethylprop-2-enyl)-7-(3-methylbut-2-enyl)-xanthone(234)GerontoxanthoneI(235)BracteaxanthoneI(236)BracteaxanthoneII(237)DulxanthoneB(238)CudraxanthoneＲ(239)MorusigninI(240)5-O-methylxanthoneV1(241)XanthoneV1(242)10-O-methylmacluraxanthone(243)Macluraxanthone(244)NigrolineaxanthoneE(245)5-O-MethylxanthoneV1(246)7-Prenyljacareubin(247)FormoxanthoneA(248)TermicalcicolanoneA(249)CowaxanthoneD(250)CowaxanthoneE(251)CowaxanthoneG(252)GarciniacowoneE(253)3，6-Di-O-methyl-γ-mangostin(254)FuscaxanthoneC(255)FuscaxanthoneD(256)1，3，6-Trihydroxy-7-methoxy-2，5-bis(3-methyl-2-butenyl)xanthone(257)7-O-MethylgarcinoneE(258)PrunifloroneC(259)1-Isomangostin(260)1-Isomangostinhydrate(261)5-Hydroxy-8，9-dimethoxy-2，2-dimethyl-7-(3-methyl-2-butenyl)-2H，6H-pyrano［3，2-b］xanthen-6-one(262)3-O-MethylmangostenoneD(263)ParvifolixanthoneB(264)GarciesculenxanthoneA(265)XanthoneV1a(266)CudratricusxanthoneE(267)NigrolinexanthoneV(268)1，6，7-Trihydroxy-6'，6'-dimethyl-2H-pyrano(2'，3':3，2)-4-(3-methyl-but-2-enyl)xanthone(269)1，5，6-Trihydroxy-6'，6'dimethyl-2H-pyrano(2'3':3，4)-2-(3-methylbut-2-enyl)xanthone(270)莽吉柿莽吉柿莽吉柿莽吉柿莽吉柿莽吉柿莽吉柿莽吉柿莽吉柿莽吉柿大苞藤黄大苞藤黄大苞藤黄大苞藤黄大苞藤黄，长裂藤黄，岭南山竹子大苞藤黄大苞藤黄大苞藤黄大苞藤黄，长裂藤黄大苞藤黄，兰屿福木大苞藤黄金丝李，云树金丝李，单花山竹子金丝李金丝李金丝李云树云树云树云树云树云树云树云树云树云树云树，莽吉柿云树，莽吉柿云树云树岭南山竹子，长裂藤黄山木瓜长裂藤黄长裂藤黄长裂藤黄长裂藤黄长裂藤黄莽吉柿三异戊烯基取代的四氧化酮类化合物1，3，5，6-Tetrahydroxy-4-(3-hydroxy-3-methylbutyl)-7，8-di-(3-methyl-2-butenyl)xanthone(271)GarcinenoneC(272)GarcinenoneE(273)GarcinenoneG(274)GarcinenoneY(275)1，5，6-Trihydroxy-7-(3-methyl-2-butenyl)-8-(3-hydroxy-3-methylbutyl)-5'-(1-hydroxy-1-methyl-ethyl)-4'，5'-dihydrofurano(2'，3':3，4)xan-thone(276)大叶藤黄大叶藤黄大叶藤黄大叶藤黄大叶藤黄大叶藤黄·9511·世界中医药2016年7月第11卷第7期表1中国藤黄属植物中的酮类化合物的分布(续)分类化学成分物种3，4-Dihydro-3，6，7，11-tetrahydroxy-8，9-di-(3-methyl-2-butenyl)-2，2-dimethyl-pyrano-［2，3-c］xanthone(277)1，5，6-Trihydroxy-7-(3-methyl-2-butenyl)-8-(3-hydroxy-3-methylbutyl)-6'，6'-dimethylpyrano(2'，3':3，4)xanthone(278)IsogarciniaxanthoneE(279)SubelliptenoneA(280)SubelliptenoneE(281)GarcinoneE(282)BannaxanthoneD(283)BannaxanthoneE(284)BannaxanthoneF(285)BannaxanthoneG(286)TovophyllinA(287)TovophyllinB(288)7-O-Methyl-garcinoneE(289)MangostanaxanthoneII(290)TovophyllinA(291)1，3，6-Trihydroxy-2，5-bis(3-methylbut-2-enyl)-6'，6'-dimethyl-4'，5'-di-hydropyrano［2'，3':7，8］xanthone(292)GarcimangosoneA(293)MangostenoneA(294)MangostenoneB(295)ParvifolixanthoneA(296)CowaxanthoneC(297)CowagarcinoneD(298)KaennacowanolB(299)大叶藤黄大叶藤黄菲岛福木，木竹子，大叶藤黄菲岛福木，木竹子菲岛福木版纳藤黄，莽吉柿，岭南山竹子版纳藤黄版纳藤黄版纳藤黄版纳藤黄版纳藤黄版纳藤黄，莽吉柿莽吉柿莽吉柿莽吉柿莽吉柿莽吉柿莽吉柿莽吉柿金丝李云树云树云树含有C10取代的四氧化酮类化合物GarciniaxanthoneE(300)BannaxanthoneC(301)Mangostingone(302)MangostanaxanthoneI(303)ParvifolixanthoneC(304)SmeathxanthoneA(305)Ｒubraxanthone(306)Methylcowaxanthone(307)Norcowanin(308)Cowanin(309)Cowaxanthone(310)CowagarcinoneA(311)CowagarcinoneE(312)CowaxanthoneF(312)FuscaxanthoneA(313)FuscaxanthoneI(314)GarcicowanoneB(315)GarciniacowoneC(316)GarciniacowoneD(317)KaennacowanolA(318)KaennacowanolC(319)OblongixanthoneA(320)OblongixanthoneC(321)大叶藤黄，木竹子，大苞藤黄，菲岛福木版纳藤黄莽吉柿莽吉柿莽吉柿莽吉柿莽吉柿，云树云树云树云树云树云树云树云树云树云树云树云树云树云树云树岭南山竹子岭南山竹子五氧化取代异戊烯基酮类化合物GarcimangosoneC(322)XanthoneV2a(323)NujiangexanthoneA(324)NujiangexanthoneB(325)NujiangexanthoneC(326)NujiangexanthoneD(327)NujiangexanthoneE(328)NujiangexanthoneF(329)LinixanthoneA(330)莽吉柿怒江藤黄，岭南山竹子怒江藤黄怒江藤黄怒江藤黄怒江藤黄怒江藤黄怒江藤黄兰屿福木·0611·WOＲLDCHINESEMEDICINEJuly．2016，Vol．11，No．7表1中国藤黄属植物中的酮类化合物的分布(续)分类化学成分物种二氢酮类化合物GarcinianoneB(331)GarcinianoneA(332)BannaxanthoneH(333)AllanxanthoneC(334)GarciniacowoneA(335)GarciniacowoneB(336)OliganthinA(337)木竹子，云树木竹子，云树版纳藤黄版纳藤黄，单花山竹子云树云树单花山竹子四氢酮类化合物GarcimangosxanthoneC(338)Garciniacowone(339)OblongifolixanthoneA(340)OliganthoneA(341)OliganthinB(342)OliganthinC(343)OliganthinD(344)莽吉柿云树岭南山竹子单花山竹子单花山竹子单花山竹子单花山竹子四氢取代的笼状酮类化合物Neobractatin(345)3-O-methylneobractatin(346)3-O-methylbractatin(347)Bractatin(348)Isobractatin(349)1-O-methylisobractatin(350)NeoisobractatinA(351)NeoisobractatinB(352)1-O-methylbractatin(353)1-O-methylneobractatin(354)GaudichaudioneH(355)大苞藤黄大苞藤黄大苞藤黄大苞藤黄大苞藤黄大苞藤黄大苞藤黄大苞藤黄大苞藤黄大苞藤黄单花山竹子六氢酮类化合物1-O-methyl-8-methoxy-8，8a-dihydrobractatin(356)大苞藤黄酮二聚体类化合物BigarcinenoneA(357)BigarcinenoneB(358)Cratoxyxanthone(359)Garciobioxanthone(360)Griffipavixanthone(361)GarciduolA(362)(±)EsculentinA(363)大叶藤黄大叶藤黄莽吉柿岭南山竹子岭南山竹子，山木瓜大苞藤黄山木瓜合物，其母核主要以1型为主，2～6型的化合物也有一定数量存在;此外，以笼状酮类化合物为代表的4型化合物，主要分布于藤黄属植物中(图1)。按不同骨架类型、不同取代基以及取代基的不同取代模式可以将藤黄属植物中酮类化合物进一步分类［107-108］。见表1。图1酮类化合物的基本母核2.1简单氧化取代的酮类化合物中国藤黄属植物中所含有的酮类化合物的取代基主要为羟基或甲氧基，依据酮基本母核上氧化取代的个数，可以将简单氧化取代的酮类化合物分成6类，其中以三氧化取代或四氧化取代的简单酮类化合物最为常见。2.1.1单氧化取代的酮类化合物单氧化取代的简单酮类成分并不常见，目前仅从藤黄科(Gut-tiferae)植物中分离得到3个，如从金丝桃(Hyperi-cumchinenseL.)茎中分离得到的2-hydroxyxantho-ne［109］，中国藤黄属植物中尚未有该类化合物的分离报道。2.1.2二氧化取代的酮类化合物二氧化取代的简单酮类成分也并不多，上文17种中国藤黄属植物中已分离得到了5个二氧化取代的简单酮类成分，主要为1，4、1，5、1，6、1，7羟基或甲氧基取代。如大叶藤黄中分离得到的euxanthone(1)和兰屿福木中分离得到的5-hydroxy-1-methoxyxanthone(3)·1611·世界中医药2016年7月第11卷第7期等。图2典型的二氧化取代的酮类化合物2.1.3三氧化取代的酮类化合物三氧化取代的简单酮类成分比较常见，上文17种中国藤黄属植物中已报道分离鉴定了14个三氧化取代酮类化合物，如莽吉柿中的gentisein(11)和岭南山竹子中的leiaxanthone(14)。图3典型的三氧化取代的酮类化合物2.1.4四氧化取代的酮类化合物四氧化取代的简单酮类成分在藤黄属植物中也较为常见，如从大叶藤黄、大苞藤黄中分离得到garcinenoneH(21)和garcinenoneJ(22)。图4典型的四氧化取代的酮类化合物2.1.5五氧化取代的酮类化合物目前仅从17种中国藤黄属植物中分离得到了3个五氧化取代的简单酮类成分:木竹子中分离得到的3，8-dihydroxy-2，4，6-trimethoxyxanthone(41)，岭南山竹子中分离得到的garcihombrononeC(42)和云树中分离得到的1，5，6-tri-hydroxy-3，7-dimethoxyxanthone(43)。图5典型的五氧化取代的酮类化合物2.1.6六氧化取代的酮类化合物该类化合物是目前为止氧化程度最高的酮类化合物取代形式，迄今为止，从中国藤黄属植物中尚未分离得到类似取代模式的酮类化合物。2.2异戊烯基取代的酮类化合物藤黄属植物中存在大量的异戊烯基取代的酮类化合物。本类化合物主要是在简单酮骨架的基础上，增加了C5，C10或C15的取代基。C5取代基通常是3-methylbut-2-enyl(isoprenylgroup)或者1，1-dimethyl-prop-2-enyl，取代基还可以通过羟基化(hydroxyl-ation)、氢化(hydrogenation)、环氧化(epoxidation)以及内酯化(lactonization)等形成多样的结构;另外，这些取代基还可以与邻位酚羟基形成2，2-dimeth-ylpyrano、2，2，3-trimethylfuran以及2-isoprope-nyldihydrofuran等结构，是酮类化合物结构多样性的主要来源;C10取代基通常是geranyl;C15的取代基比较少见。依据酮骨架上连氧化取代基的数目以及异戊烯基取代基的种类和数量，可以对该类化合物进一步进行分类。2.2.1二氧化取代的异戊烯基酮类化合物目前从自然界中分离得到的二氧化取代异戊烯基酮类化合物数量较少。从中国藤黄属植物中已经分离得到少量的二氧化取代异戊烯基酮类化合物，如从莽吉柿的果壳中分离得到的2，8-di-(3-methylbut-2-enyl)-7-carboxy-1，3-dihydroxyxanthone(44)和从单花山竹子中分离得到的methyl6-(2-acetoxyethyl)-4，8-dihydroxy-9-oxo-9H-xanthene-1-carboxylate(48)等。图6典型的二氧化取代的异戊烯基酮类化合物2.2.2三氧化取代的异戊烯基酮类化合物三氧化取代的异戊烯基酮是藤黄属植物中主要酮类化合物之一，其氧化取代官能团主要是羟基或甲氧基，另外，异戊烯基侧链上可能存在的不同程度氧化、氢化、环合，以及与邻位羟基环合成呋喃或吡喃环，使得结构呈现出多样化。依据酮骨架上异戊烯基取代基的种类和个数可以进一步进行分类。1)单异戊烯基取代的三氧化酮类化合物:如大叶藤黄和大苞藤黄茎皮中分离得到的globuxan-thone(53);从双籽藤黄和大苞藤黄中分离得到的与邻位羟基成环的6-deoxyisojacareubin(55)，以及从莽吉柿中分离得到的gudraxanthone(62)。图7典型的单异戊烯基取代的三氧化酮类化合物2)二异戊烯基取代的三氧化酮类化合物:如从大叶藤黄中分离得到的xanthochymoneB(77)，其·2611·WOＲLDCHINESEMEDICINEJuly．2016，Vol．11，No．7异戊烯基侧链与邻位酚羟基环成六元吡喃环。而从菲岛福木和多花山竹子茎皮中分离得到garciniax-anthoneA(79);从菲岛福木中分离得到的garciniax-anthoneD(81)，其异戊烯基侧链与邻位酚羟基成五元呋喃环，以及从莽吉柿果皮中分离得到的1，3，8-trihydroxy-2-(3-methyl-2-butenyl)-4-(3-hydroxy-3-methylbutanoyl)-xanthone(83)。图8典型的二异戊烯基取代的三氧化酮类化合物3)含有C10取代的三氧化酮类化合物:如从云树中分离得到的cowanol(106)。图9典型的含有C10取代三氧化酮类化合物2.2.3四氧化取代的异戊烯基酮类化合物四氧化取代的异戊烯基酮也是藤黄属植物中的主要酮类化合物之一，该类化合物中连氧取代的官能团主要是羟基或甲氧基。另外，异戊烯基侧链上可能存在的不同程度氧化、氢化、环合，以及与邻位羟基环合的可能，使得结构呈现出多样化。依据酮骨架上异戊烯基取代基的种类和个数可以进一步进行分类。1)单异戊烯基取代的四氧化酮类化合物:如从大叶藤黄树皮、大苞藤黄以及双籽藤黄茎皮中分离得到的garciniaxanthoneH(121);从大苞藤黄茎皮中分离得到的在藤黄属植物中分布较广的与邻位酚羟基形成吡喃环的jacareubin(124);从大果藤黄树皮、云树茎以及双籽藤黄枝叶中分离得到的dulxan-thoneA(131)，以及与邻位酚羟基形成呋喃环的bracteaxanthoneV(156)。图10典型的单异戊烯基取代的四氧化酮类化合物2)二异戊烯基取代的四氧化酮类化合物:如从版纳藤黄树皮中分离得到的bannaxanthoneA(186)以及云树的果实和茎皮中分离得到的cowax-anthoneD(250)等。图11典型的二异戊烯基取代的四氧化酮类化合物3)三异戊烯基取代的四氧化酮类化合物:如从大叶藤黄树皮中分离得到的garcinenoneC(272)和garcinenoneY(275);从莽吉柿果皮中分离得到的mangostanaxanthoneII(290)。图12典型的三异戊烯基取代的四氧化酮类化合物4)含有C10取代的四氧化酮类化合物:如从云树中分离得到的cowanin(309)和garcicowanoneB(315)。图13典型的含有C10取代的四氧化酮2.2.4五氧化取代的异戊烯基酮五氧化取代的异戊烯基酮在藤黄属植物中的数量较少，其骨架上连氧取代的官能团主要是羟基或甲氧基。另外，异戊烯基侧链上也可能存在的不同程度氧化、氢化、环合，以及与邻位羟基环合的可能，使得结构呈·3611·世界中医药2016年7月第11卷第7期现出多样化。如从怒江藤黄中分离得到的nu-jiangexanthoneA(324)，nujiangexanthoneC(326)和nujiangexanthoneF(329)，以及从兰屿福木中分离得到的linixanthoneA(330)。图14典型的五氧化取代异戊烯基酮类化合物2.3二氢酮类化合物二氢酮类化合物数量相对较少，从中国藤黄属植物中已分离得到部分的二氢酮类化合物。如从版纳藤黄及单花山竹子枝条中分离得到的allanxanthoneC(334)。2.4四氢酮类化合物1)四氢酮类化合物:从中国藤黄属植物中已分离得到多个四氢酮的衍生物:如从莽吉柿果皮中分离得到的garcimangosxan-thoneC(338)以及岭南山竹子树皮中分离得到的oblongifolixanthoneA(340)