火力发电厂水汽试验方法(1984年)

火力发电厂水汽试验方法（1984年）SS-1-1-84总则和一般 规定 关于下班后关闭电源的规定党章中关于入党时间的规定公务员考核规定下载规定办法文件下载宁波关于闷顶的规定 1、总则1《火力发电厂水、汽试验方法》（以下简称《方法》），供火力发电厂进行水汽质量监督或测试时使用。根据《火力发电厂水、汽监督规程》和测试的具体 要求 对教师党员的评价套管和固井爆破片与爆破装置仓库管理基本要求三甲医院都需要复审吗 ，各厂可结合具体条件进行选用。1.2试验室应具有化学 分析 定性数据统计分析pdf销售业绩分析模板建筑结构震害分析销售进度分析表京东商城竞争战略分析 的一般仪器和设备，如分析天平、分光光度计、电导仪、PH、PNa、PX计等和常用的玻璃仪器以及电炉、高温炉、电热板、烘箱、水浴锅、计算器、冰箱等设备。此外还应有良好的通风设备（如通风橱）和所需等级的化学药品，并备有各类分析记录的专用档案柜。3为了保证分析数据的质量，使用《方法》的人员应掌握各分析方法的基本原理和基本操作技能，并对所测试的结果能进行计算和初步审核。4对使用贵重精密仪器或进行痕量分析（PPb级）时，为了保证仪器的灵敏度和分析数据的可靠性，必须采取防尘、防震、防止酸、碱气体腐蚀的有效措施。5使用对人体有害的药品（例如汞、氢氟酸及有毒害的有机试剂等）时，应采取必要的防护和保健措施。2、一般规定2.1仪器校正：为了保证分析结果的准确性，对分析天平及砝码，应定期（1～2年）进行校正；对分光光度计等分析仪器应根据说明书进行校正；对容量仪器，如：滴定管、移液管、容量瓶等，可根据试验的要求进行校正。2.2空白试验：《方法》的空白试验有两种：（1）在一般测定中，为提高分析结果的准确度，以空白水代替水样，用测定水样的方法和步骤进行测定，其测定值称为空白值。然后，对水样测定结果进行空白值校正。（2）在微量成分比色分析中，为测定空白水中待测成分含量，需要进行单倍试剂和双倍试剂的空白试验。单倍试剂空白试验，与一般空白试验相同。双倍试剂空白试验是指试剂加入量为测定水样所用试剂量的2倍，测定方法和步骤与测定水样相同。根据单、双倍试剂空白试验结果，可求出空白水中待测成分的含量，对水样的测定结果进行空白值校正。3空白水质量：在《方法》中的“空白水”是指用来配制试剂和作空白试验用的水，如蒸馏水、除盐水、高纯水等。对空白水的质量要求如下：空白水名称质量要求蒸馏水电导率<3μs/cm（25℃）除盐水电导率<1μs/cm（25℃）高纯水电导率（混床出口，25℃）<0.2μs/cmCu、Fe、Na<3μg/lSiO2<3μg/l2.4干燥器：干燥器内一般用氯化钙或变色硅胶作干燥剂。当氯化钙干燥剂表面有潮湿现象或变色硅胶颜色变红时，表明干燥剂失效，应进行更换。2.5蒸发浓缩：当溶液的浓度降低时，可取一定量溶液先在高温电炉上或电热板上进行蒸发。在蒸发过程中，应注意防尘和爆沸溅出。2.6灰化：在重量分析中，沉淀物进行灼烧前，必须在电炉上将滤纸彻底灰化后，方可移入高-1-温炉灼烧。在灰化过程中应注意：（1）不得有着火现象发生；（2）必须盖上坩埚盖，但为了有足够的氧气进入坩埚，坩埚盖不应盖严。2.7恒重：《方法》规定的恒重是指在灼烧（烘干）和冷却条件相同的情况下，最后两次称量之差不大于0.4mg。如《方法》中另有规定者，不在此限。2.8试剂纯度：在《方法》中若无特殊指明者均用分析纯（A·R）或化学纯（C·P）。表定溶液浓度时，基准物质应是保证试剂或一级试剂（优级纯）。当试剂不合要求时，可将试剂提纯使用或采用更高级别的试剂。2.9试剂配制：《方法》所用试剂的配制除有明确规定者外，均为水溶液。2.10试剂加入量：在《方法》中，试剂的加入量一般均以毫升数表示，如以滴数表示，均应按每20滴相当于1ml来计算。2.11 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 溶液标定：标准溶液的标定一般应取两份或两份以上试样进行平行试验，当平行试验的相对偏差在±0.2～0.4%以内时，才能取平均值计算其浓度。2.12工作曲线的制作和校核：用分光光度法测定水样时，应测定五个以上标准溶液的吸光度值才能制作工作曲线。有条件时应使用计算器对数据进行回归处理，可以提高工作曲线的可靠性。工作曲线视测定要求，应定期校核。一般可配制1～3个标准溶液，对工作曲线校核后再进行水样测定。2.13溶液浓度表示方法：2.13.1百分浓度：1）重量百分浓度。重量百分浓度是指在100g溶液中所含溶质的克数，符号为%。2）重容百分浓度。重容百分浓度是指在100ml溶液中所含溶质的克数,符号为%(重/容).这种浓度的表示方法也通常适用于溶质为固体时溶液的配制.但溶液以指示剂称呼者的其浓度则不标注(重/容).体积比浓度.体积比浓度是指液体试剂与溶液的x＋y的体积关系配制溶液，符号为（x＋y）。如硫酸溶液（1＋3）是指1体积的浓硫酸与3体积的水混合而成的硫酸溶液。摩尔浓度：摩尔浓度是指在1l溶液中所含溶质的摩尔数，符号为M。当量浓度：当量浓度是指在1l溶液中所含溶质的克当量数，符号为N。滴定度：滴定度是指在1l溶液中所含相当于待测成分的重量，符号为T。通常用mg/ml（毫克/毫升）表示。市售试剂的浓度：《方法》中使用的市售试剂均称为浓某酸、浓氨水。其浓度和密度（kg/m3）应符合附表6的规定。2.14表示测定结果的单位：表示测定结果的单位应采用法定单位，符合《火力发电厂水、汽监督规程》的规定。如《规程》中没有规定，则应符合通常习惯的表示方法。2.15有效数字：分析工作中的有效数字室制该分析方法实际能测定的数字，因此，分析结果应正确地使用有效数字来表示。水分析的代表符号和使用单位《方法》的分析项目、代表符号以及使用单位，均汇总于表1-1-1中。项目符号单位中文法定单位全固体QG毫克/升mg/l悬浮固体XG毫克/升mg/l溶解固体RG毫克/升mg/l-2-灼烧减少固体SG毫克/升mg/l电导率DD微西/厘米μs/cmPHPH——－硅SiO毫克/升，微克/升mg/l,μg/l2铁铝氧化物RO毫克/升mg/l23钙Ca毫克/升mg/l硬度YD毫克当量/升，微克当量/升－镁Mg毫克/升mg/l氯化物Cl-毫克/升mg/l铝Al毫克/升mg/l酸度SD毫克当量/升－碱度JD毫克当量/升，微克当量/升－硫酸盐2-毫克/升mg/lSO4磷酸盐3-毫克/升mg/lPO4铜Cu微克/升μg/l铁Fe微克/升μg/l氨NH3毫克/升mg/l联氨N2H4毫克/升，微克/升mg/lμg/l,溶解氧O2微克/升μg/l钠Na微克/升μg/l游离二氧化碳CO2毫克/升mg/l硝酸盐-毫克/升mg/lNO3亚硝酸盐-毫克/升mg/lNO2游离氯Cl2毫克/升mg/l硫化氢H2S毫克/升mg/l腐植酸盐FY毫克当量/升－化学耗氧量COD毫克/升mg/l安定性AX——－透明度TD厘米cm硫酸盐凝聚剂LN毫克当量/升－浊度ZD福马肼单位－油Y毫克/升mg/l注：（1）各分析项目的代表符号，是根据如下的原则确定的：a）用元素符号或化学式表示；b）用国际通用的符号表示，如PH、COD等；c）不属于前两项的符号，系采用分析项目的汉语名称中，两个有代表意义的字的汉语拼音的头一个字母表示，如全固体，其汉语拼音为[QuAN-Gu-Ti]采用“全”字[QuAN]和“固”字[Gu]的头一个字母“QG”表示。2）毫克当量、微克当量、当量浓度等都不在法定单位制之内，但因当量的概念在容量分析中广-3-泛应用，为使用人员阅读方便，《方法》中还沿用这些单位。SS-2-1-84水、汽样品的采集水、汽样品的采集（包括运送和保管）是保证分析结果准确性极为重要的一个步骤。必须使用设计合适的取样器，选择有代表性的取样点，并严格遵守有关采样、运送和保管的规定，才能获得符合要求的样品。现将有关事项规定如下。取样装置1.1取样器的安装和取样点的布置，应根据机炉的类型、参数、水汽监督的要求（或试验要求），进行设计、制造、安装和布置，以保证采集的水、汽样品有充分的代表性。1.2除低压锅炉外，除氧水、给水和蒸汽的取样管，均应采用不锈钢管制造。1.3除氧水、给水、炉水、蒸汽和疏水的取样装置，必须安装冷却器。取样冷却器应有足够的冷却面积，并接在能连续供给足够冷却水量的水源上，以保证水样流量在500-700ml/min时，水样温度仍低于30～40℃。在有条件的情况下可采用纯水做冷却水，以保证取样冷却器具有良好的换热效率。1.4取样冷却器应定期检修和清除水垢。机炉大修时，应安排检修取样器和所属阀门。1.5取样管道应定期冲洗（至少每周一次）作系统查检取样前要冲洗有关取样管道，并适当延长冲洗时间。冲洗后，将流量调至500～700ml/min，待稳定后方可取样，以确保样品的充分的代表性。6测定溶解氧的除氧水和汽机凝结水，其取样门的盘根管路应严密不漏空气。2水样的采集方法2.1采集接有取样冷却器的水样时，应调节取样阀门开度，使水样流量在500～700ml/min，并保持流速稳定，同时调节冷却水量，使水样温度为30～40℃。蒸汽样品的采集，应根据设计流速取样。2.2给水、炉水和蒸汽样品，原则上应保持常流。采集其他水样时，应先把管道中的积水放尽并冲洗后方能取样。2.3盛水样的容器（采样瓶）必须是硬质玻璃或塑料制品（测定硅或微量成分分析的样品，必须使用塑料容器）。采样前，应先将采样瓶彻底清洗干净，采样时再用水样冲洗三次（《方法》中另有规定者除外），才能收集样品。采样后应迅速盖上瓶塞。2.4在生水管路上取样时，应在生水泵出口处或生水流动部位取样；采集井水样品时，应在水面下50cm处取样；采集城市自来水样时，应先冲洗管道5～10min后再取样；采集江、河、湖和泉中的地表水时，应将采样瓶浸入水面下50cm处取样，并且在不同地点分别采集，以保证水样有充分的代表性。江、河、湖和泉的水样，受气候、雨量等的变化影响很大，采样时应注明这些条件。2.5所采集水样的数量应满足试验和复核的需要。供全分析所用的水样不得少于5L，若水样浑浊时应分装两瓶，每瓶2.5L左右。供单项分析用的水样不得少于0.3L。2.6采集现场监督控制试验的水样，一般应用固定的取样瓶。采集供全分析用的水样应粘贴标签，注明：水样名称、采样者姓名、采样地点、时间、温度以及其他情况（如气候条件等）2.7测定水中某些不稳定成分（如溶解氧、游离二氧化碳等）时，应在现场取样测定，采样方法应按各测定方法中的规定进行。采集测定铜、铁、铝等的水样时，采集方法应按照方法中的要求。水样的存放和运送水样在放置过程中，由于种种原因，水样中某些成分的含量可能发生很大的变化。原则上说，水样采集后应及时化验，存放与运送时间应尽量缩短。有些项目必须在现场取样测定，有些项目则-4-可以取样后在实验室内测定。如需要运送到外地分析的水样，应注意妥善保管与运送。3.1水样的存放时间。水样采集后其成分受水样的性质、温度、保存条件的影响有很大的改变。此外，不同的测定项目，对水样可以存放时间的要求有很难绝对规定根据一般规定，表2-1-1所列时间可供参考。表2-1-1水样可以存放的时间水样种类存放时间（h）未受污染的水72受污染的水12～243.2水样存放与运送时，应检查水样瓶是否封闭严密。水样瓶应放在不受日光直接照射的阴凉处。3.3水样在运送途中，冬季应防冻、夏季应防曝晒。3.4化验经过存放或运送的水样，应在报告中注明存放的时间和温度条件。水质全分析的工作步骤水质全分析时，应做好分析前的准备工作。根据试验的要求和测定项目，选择适当的分析方法、准备分析用的仪器和试剂，然后再进行分析测定。测定时应注意下列事项：4.1开启水样瓶封口前，应先观察并记录水样的颜色、透明程度和沉淀物的数量及其他特征。4.2透明的水样在开启后应先辨别气味，并且立即测定PH、氨、化学耗氧量、碱度、亚硝酸盐和亚硫酸盐等易变项目；然后测定全固体、溶解固体和悬浮固体；接着测定硅、铁铝氧化物、钙、镁、硬度、磷酸盐、硝酸盐、氧化物等项目。4.3浑浊的水样应采取其中的经澄清的一瓶，立即测定PH、氨、酚酞碱度、亚硝酸盐和亚硫酸盐等易变项目；过滤后测定全碱度、硬度、磷酸盐、硝酸盐、氯化物等项目将另一瓶水样混匀后，立即测定化学耗氧量，并测定全固体、悬浮固体、溶解固体、硅、铁铝氧化物以及钙镁等项目。4.4水质全分析结果，必须进行审核，当相对误差超过《方法》的相应规定时，应查找原因后重新测定，直到符合要求。【注释】（1）在水样分析中，开启瓶封后对易变项目的测定就会有影响，为尽可能减少影响，开启瓶封后要立即测定，并在四小时内完成这些项目的测定。（2）在水样PH大于8的情况下，给水、炉水、蒸汽、疏水等水样中含有的铁、铜等杂质，有相当一部分以胶体、悬浮固体的形式存在于其中。要获得有充分代表性的水样是较为困难的。取样方法规定，系统查定时，要充分冲洗管道，冲洗后应根据具体条件间隔适当时间才能取样，就是为了防止胶体物质、悬浮固体影响水样的代表性。此外，应采取平均样代替单个样的方法，也可提高水样的代表性。即用薄膜法（见SS-C-4-84）取水样10～20l，测定滤膜上的铁、铜和滤液中的铁、铜。根据悬浮铁、铜与离子态铁、铜之和，求出每升水样中铁、铜含量。SS-3-1-84全固体的测定概要1.1全固体为悬浮固体与溶解固体的总和。-5-1.2全固体测定有三种方法：第一发适用于一般水样：第二法适用于酚酞碱度高的水样，如炉水；第三法适用于含有大量吸湿性很强的固体物质，如氯化钙、硝酸钙、氯化镁、硝酸镁等的苦咸水。仪器2.1水浴锅或100ml烧杯（蒸干燥作时水浴锅内水面不能与蒸发皿接触，以免沾污蒸发皿而引起误差）。2.2瓷蒸发皿或石英蒸发皿：100ml（若为精密分析应使用铂蒸发皿）。试剂3.1碳酸钠标准溶液（1ml含10mgNa2CO3）。3.20.1N硫酸标准溶液。测定方法4.1第一法的测定步骤：取一定量充分摇匀的水样，逐次注入已经烘干至恒重的蒸发皿中，在水浴锅上蒸干。将已蒸干的样品连同蒸发皿移入105～110℃的炉中烘2h。取出蒸发皿放在干燥器内冷却至室温，迅速称量。在相同条件下烘半小时，冷却后称量，如此反复操作至恒重。全固体（QG）含量（mg/l）按式（1）计算：G1-G2（1）QG=—————×1000V式中G1蒸干残留物与蒸发皿的总重量，mg；G2——蒸发皿的重量，mg；——水样的体积，ml。4.2第二法的测定步骤取一定量充分摇匀的水样，加入与其酚酞碱度相当量的硫酸标准溶液，使水样中和至pH=8.3左右。然后逐次注入已经烘干至恒重的蒸发皿中，在水浴锅上蒸干。以下按第一法的4.1.2～4.1.4的测定步骤操作。全固体（QG）含量（mg/l）按式（2）计算：G1-G2QG=————————×1000+1.06（OH-）+0.517（碳酸根离子）-0.1×b×49（2）V式中G1G2V——同（1）式；OH-——水样中氢氧化物的含量（按计算得出），mg/l；1.06——OH-变成H2O后在蒸发过程中损失重量的换算系数；碳酸根离子——水样中碳酸盐碱度的含量（按计算得出），mg/l；0.517——碳酸根离子变成碳酸氢根离子后在蒸发过程中损失重量的换算系数；b——每升水样所加0.1N硫酸标准溶液的体积，ml。4.3第三法的测定步骤取一定量充分摇匀的水样，逐次注入事先至有20ml碳酸钠标准溶液（应用移液管吸取）的蒸发皿中，在水浴锅上蒸干。以下按第一法的4.1.2～4.1.4的测定步骤操作。全固体（QG）含量（mg/l）按式（3）计算：12-10aG-G-6-QG=———————×1000V式中G1G2V——同式（1）；a——加入碳酸钠标准溶液的体积，ml；10——碳酸钠标准溶液的浓度，mg/ml。【注释】所取水样的体积，应使蒸干残留物的重量在50～100mg左右。第二法中若水样酚酞碱度小于0.5me/l，可以不加酸中和。为防止在蒸干，烘干过程中落入杂物而影响试验结果，必须在蒸发皿上放置玻璃三角架并加盖表面皿。特别对含盐量较少的水样，如超高压炉的炉水全固体测定，可在通风厨内再加防护罩或采用真空蒸发的方法。否则，测定误差较大。测全固体用的瓷蒸发皿，可用石英蒸发皿代替。如不测定灼烧减少固体，也可用玻璃蒸发皿代替瓷蒸发皿。优点是易恒重。SS-3-2-84悬浮固体的测定1概要1.1水样中能够用某种过滤材料分离出来的固体物质称为悬浮固体。不同的过滤材料，可以获得不同的测定结果。1.2本法系采用G4玻璃过滤器或用铺有5mm厚的石棉层的古氏坩埚过滤器作为过滤材料。2仪器-7-2.1玻璃过滤器：“上玻”G4（孔径为3～4um）。2.2古氏坩埚：容积30ml。2.3电动真空泵或水力抽气器。2.4吸滤瓶：容积2l。试剂硝酸溶液（1+1）。测定方法4.1采用G4玻璃过滤器时，先用硝酸溶液洗涤该过滤器，再用蒸馏水洗净，然后置于105～110℃烘箱中烘1h，取出，在干燥器内冷却至室温后，称量，如此反复操作至恒重。4.2采用酸洗石棉层作为过滤材料时，可将酸洗石棉按下面方法均匀地铺平整个古氏坩埚底部。置酸洗石棉于烧杯中，加入少量蒸馏水并激烈搅拌。往已搅拌好的酸洗石棉中，加入大量蒸馏水，再搅拌，把上部浑浊液中含有细小的石棉纤维悬浮液倒入一烧杯中，而沉于烧杯底部较长的石棉纤维悬浮液倒入另一烧杯中。把干净的古氏坩埚安放在吸滤瓶上，以备抽滤。将制备好的较长的石棉纤维悬浮液倒入坩埚中，轻轻地抽滤，再次倒入，再次抽滤，直到石棉层厚达约4mm。然后倒入较细小的石棉纤维悬浮液，使较长的石棉纤维上又覆盖一层约1mm的石棉层。用蒸馏水洗涤制备好的石棉层，直到洗出液完全透明为止。烘1h，取出放在干燥器内冷却，称量，直至恒重。4.3将玻璃过滤器（或铺有石棉层的古氏坩埚），安装在吸滤瓶上，启动真空泵。4.4将水样摇匀后按表3-2-1规定，准确量取水样体积，徐徐注入玻璃过滤器中，最初滤出的200ml滤液，应重复过滤一次，滤液留作全分析用。表3-2-1悬浮固体含量与应取水样的体积悬浮固体含量水样体积备注mg/lml>50500直接测定20～501000直接测定<20-用全固体和溶解固体之差求得4.5过滤完毕后，用少量蒸馏水将量取水样的容器和玻璃过滤器清洗数次，然后将玻璃过滤器移入105～110℃的烘箱中烘干1h，取出置于干燥器内，冷却至室温称量。4.6再在相同的温度下烘干半小时，冷却称量，如此反复操作，直至恒重。水样中悬浮固体（XG）的含量（mg/l）按下式计算：XG=G1-G2—————×1000V式中G1——玻璃过滤器（或铺有石棉层的古氏坩埚）与悬浮固体的总量，mg；G2——玻璃过滤器（或铺有石棉层的古氏坩埚）的重量，mg；V——水样的体积，ml。【注释】1.悬浮固体含量可由全固体与溶解固体相减而得到。-8-2.若无酸洗石棉可按下述方法制备：把优质长纤维石棉切成长度为0.5cm的长条，在研钵中用水捣和，再用浓盐酸在水浴锅上煮12—18h，然后用热蒸馏水洗涤至洗出液中无氯离子，即可应用。过滤后的水样应澄清透明，否则应重新过滤。试验条件要严格控制，如烘干温度和烘干时间。本法也可采用玻璃漏斗和无灰致密滤纸过滤，由于滤纸吸水性大，应在盖紧瓶盖的称量瓶中称量。在测定结果中应注明所用的过滤材料。SS-3-3-84溶解固体和灼烧减少固体的测定1概要1.1溶解固体是指分离悬浮固体后的滤液经蒸发、干燥所得的残渣重量。1.2测定溶解固体有三种方法，各方法的适用条件同“SS-3-1-84”。1.3灼烧减少固体为溶解固体在750--800℃灼烧至残渣变白后所失去的重量。2仪器本法所用仪器与“SS-3-1-84”中的相同。试剂-9-3.1碳酸钠标准溶液（1ml含10mgNa2CO3）。3.20.1N硫酸标准溶液测定方法4.1溶解固体的测定：第一法测定步骤：取一定量过滤的澄清水样，逐次注入已经灼烧至恒重的蒸发皿中，在水浴锅上蒸干。将已蒸干的样品连同蒸发皿移入105--110℃的烘箱内烘2h。取出蒸发皿放在干燥器内冷却至室温后，迅速称量。再在相同条件下烘半小时，冷却后再次称量，如此反复直至恒重。溶解固体（RG）含量（mg/l）按式（1）计算：G1-G2RG=——————×1000（1）V式中1mg；G——蒸干残留物与蒸发皿的总重量，2G——蒸发皿的重量，mg；V——水样的体积，ml。4.1.2第二法测定步骤：取一定量已经过滤的澄清锅炉水样，加入与其酚酞碱度相当量的硫酸标准溶液，使水样中和。将此中和后的水样逐次注入已经灼烧至恒重的蒸发皿中，在水浴锅上蒸干。以下按4.1.1的2）、3）、4）项测定步骤操作。溶解固体（RG）含量（mg/l）按式（2）计算：G-G21（2）RG=—————×1000+1.06（OH-）+0.517（碳酸根离子）-0.1×b×49V式中个符号的含义见“SS-3-1-84”。第三法测定步骤：取一定量已过滤的澄清水样，逐次注入事先置有20ml碳酸钠标准溶液（用移液管操作）的蒸发皿中，在水浴锅上蒸干。以下按的2）、3）、4）项测定步骤操作。溶解固体（RG）含量（mg/l）按式（3）计算：G1-G2-10aRG=————————×1000（3）V中G1、G2、V——同式（1）中的解释；——加入碳酸钠标准溶液的体积，ml；——碳酸钠标准溶液的浓度，mg/ml。4.2灼烧减少固体的测定：将已烘干至恒重的溶解固体残渣，连同蒸发皿移入---800℃的高温炉中灼烧。灼烧30min，如果残渣不变白，再灼烧10min即取出，在干燥器中冷却至室温后，迅速称量。灼烧减少固体（SG）含量（mg/l）按式（4）计算：G1-G3SG=—————×1000V式中G1、V——同式（1）中的解释；G3——灼烧残渣与蒸发皿的总重量，mg。【注释】-10-所取水样的体积，应使蒸干残留物的重量在100mg左右。为防止在蒸发烘干时落入杂物，影响试验结果，必须在蒸发皿上放置玻璃三脚架，并加盖表面皿。SS-4-1-84电导率的测定概要酸、碱、盐等电解质溶于水中，离解成带正、负电荷的离子，溶液具有导电能力。其导电能力的大小，可用电导率来表示。电解质溶液的电导率，通常是用两个金属片（即电极）插入溶液中测量两极间电阻率大小来确定，电导率是电阻率的倒数。根据欧姆定律，溶液的电导（G）与电极面积（A）成正比，与极间距离（L）成反比。即或AL（1）G=DD——DD=G——LA上式中DD称为电导率，它是指电极面积1cm2，极间距离1cm时溶液的电导，其单位为西/厘米，用符号S/cm表示。对同一电极，L/A不变，可用K表示（K称为电导池常数），因此，被测溶液的电导率和电导的关系为：DD=G×K或G=DD/K（2）对于同一溶液，用不同电极测出的电导值不同，但电导率是不变的。溶液的电导率和电解质的性质、浓度及溶液的温度有关，一般应将测得的电导率换算成25℃时的电导率值来表示。在一定条件下，可用电导率来比较水中溶解物质的含量。仪器2.1测定电导率用的专用仪器：常用的有DDS-11A电导率仪及DDD-32B电导仪等。2.2电导电极及其它附属装置。试剂3.11M氯化钾标准溶液：准确称取74.55g预先在150℃烘箱中烘2h，并在干燥器内冷却的优级纯氯化钾（或基准试剂），用新制的高纯水溶解后稀释至1.001。此溶液在25℃时的电导为111800S/cm。3.20.1M氯化钾标准溶液：将1M氯化钾标准溶液用新制的高纯水稀释至10倍即可。此溶液的电导率在25℃时是12880μS/cm。3.30.01M氯化钾标准溶液：将0.1M氯化钾标准溶液，用新制的高纯水稀释至10倍即可。此溶液的电导率在25℃时是1413μS/cm。4测定方法4.1电导率仪的校正：按仪器说明书的要求进行。4.2电导池常数的标定：用未知电导池常数的电极来测定已知电导率的氯化钾标准溶液的电导，然后按所测结果算出该电极的电导池常数。为了减小标定的误差，应选用电导率与待测水样相似的氯化钾标准溶液来进行标定。若标定电极用的氯化钾标准溶液的电导率为DDKCl（μS/cm），标定该电极时测得的电导为GKCl-11-（μS），配制氯化钾标准溶液所用高纯水本身的电导率为DDH2O（μS/cm）时，则该电极的电导池常-1）应为：数K（cmK=（DDKCl+DDH2O）/Gkcl（3）4.3电导电极的选用：实验室测量电导率的电极，通常使用铂电极。铂电极分为两种：光亮电极与铂黑电极。光亮电极适用于测量电导率较低的水样，而铂黑电极适用于测量中、高电导率的水样。电导池常数分为下列三种；即0.1以下、0.1—1.0及1.0—10。电导池常数的选用，应满足所用测试仪表对被测水样的要求，例如某电导仪最小的电导率仅能测得10‐бS/cm，而用该仪器来测定电导率小于0.2μS/cm的高纯水时，就应当选用电导池常数为0.1以下的电极；如所用仪表的测试下限可达10‐7S/cm时，则用该仪表来测定高纯水时，可用电导池常数为0.1—1.0的电极。为了减少测定时通过电导池的电流，从而减少极化现象的发生，通常电导池常数较小的电极适用于测定低电导率的水样，而电导池常数大的电极则适于测定高电导率的水样。4.4频率的选用：为了减少测定时电极极化和极间电容的影响，若测定电导率大于100μS/cm的水样时，应选用频率为1000Hz以上的高频率；测定电导率小于100μS/cm的水样时，则可用50Hz的低频率。4.5电极导线容抗的补偿：在选用高频率以及测定电导率小于1μS/cm的纯水或高纯水时，应当考虑到电极导线容抗的补偿问题。某些电导仪有0—14pF的容抗补偿电容器，则所用电极导线的长短和两根导线的平行问题，以及仪表和电极的接地问题等等，都应在这个容抗补偿的范围以内，否则对所测的结果会带来误差。补偿的方法是将干燥的电导电极连同导线接在仪表上，将电导仪的选择开关放在最小一档测量。如此时电导仪的读数不是“零”，则应用补偿电容器将读数调整为零。补偿完毕后即可进行测量。4.6电导率的测定：按照个电导仪的操作方法，在水温为10--30℃的条件下，测出水样的电导率或电导，并记录水样的温度，将测得结果换算到25℃时的电导率。GK（25℃）=———————1+β（t-25）式中DD（25℃）——换算成25℃时水样的电导率，μS/cmG——在测定水温为t℃时的电导，μS-1K——电导池常数，cmβ——温度校正系数。对pH为5—9，电导率为30--300μS/cm的天然水，β的近似值为0.02【注释】当电导仪具有比电阻和电导率两个相对应的刻度时，可用标准电阻或电阻箱代替电导电极来核对仪表的读数。测量电导率时，应注意水样与测试电极不受污染，因此在测量前应反复冲洗电极，同时还应当避免将测试电极浸入浑浊和含油的水样中，以免污染电极而影响其电导池常数。在测量高纯水时（电导率<=0.2μS/cm）,应当采用水样连续流动的现场测试法。水样的流速应尽量保持恒定，并且使电极杯中有足够的水样流量，以免影响读数。本法所用的全部胶皮管均应经过充分擦洗、酸洗、用高纯水冲洗干净之后，才能使用。因各种离子的迁移速度不一样，其中以氢离子为最大氢氧根离子次之，钾、钠、氯以及硝酸根等离子都很相近，而重碳酸根离子和多价阴离子为最小，因此同样浓度的酸、碱、盐的电导率相差很大。当电解质溶液的浓度不超过10—20%时，电解质的电导率实际上与浓度成正比，而浓度过高时，电导率反而下降，这是因为电解质的表观离解度下降了。因此，一般用各种电解质在无-12-限稀释时的当量电导来计算该溶液的电导率与含盐量的关系。测定电导率时，应特别注意被测溶液的温度。因溶液中离子的迁移速度、溶液本身的粘度都与水温有密切的关系。对中性盐来说，温度每增加1℃，电导率约增大2%，平时所测得的电导率都应该换算成25℃的数值表示。根据实际经验，通常在pH为5—9范围内，天然水的电导率与水溶液中溶解物质之比，大约为1：0.6—0.8。一般对炉水来讲，如将炉水中电导率最大的氢氧根离子中和成中性盐，即用硫酸中和至酚酞红色刚消失（pH为8.3）则炉水的电导率与溶解固体之比约为1：0.5—0.6（即1μS/cm相当于0.5—0.6mg/l）。电导率的温度系数β受电解质种类、浓度、水样温度范围影响，所以，采用不同温度测定电导率换算成25℃数值的方法不如恒温25℃测定法精度高。就温度系数β来说，在较高浓度和通常温度下，酸类溶液的β≈0.015，碱类溶液的β≈0.017—0.019、盐类溶液的β≈0.02—0.024。理论纯水在25℃±5℃范围内，温度系数β≈0.05—0.06。因此，对于小于0.2μS/cm的高纯水来说，已较接近于纯水的电导率理论值。温度系数β宜采用理论纯水的数值，即β=0.05。SS-5-1-84PH的测定（PH电极法）概要当氢离子选择性电极-PH电极与甘汞参比电极同时浸入水溶液后，即组成测量电池。其中PH电极的电位随溶液中氢离子的活度而变化。用一台高输入阻抗的毫伏计测量，即可获得同水溶液中氢离子活度相对应的电极电位，以PH值表示。即PH=-lgaH+PH电极的电位与被测溶液中氢离子活度的关系符合能斯特公式，即RTE=E0+2.3026————lgaH+nF式中E——PH电极所产生的电位，VE0——当氢离子活度为1时，PH电极所产生的电位，VR——气体常数；-13-F——法拉第常数T——绝对温度，Kn——参加反应的得失电子数；a——水溶液中氢离子的活度，mol/l根据上式可得（在20℃时）：0.058lga1H+————=EaH+10.058（PH-PH）=EEPH=PH1+————0.058式中a1H+——定位溶液的氢离子浓度，mol/l；aH+——被测溶液的氢离子浓度，mol/l。因此，在20℃时，每当PH=1时，测量电池的电位变化为58mV仪器2.1实验室用PH计，附电极支架以及测试用烧杯。PH电极、饱和或3M氯化钾甘汞电极。3试剂3.1PH=4.00标准缓冲溶液：准确称取预先在115±5℃干燥过的优级纯邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4）10.21g（0.05M），溶解于少量除盐水中，并稀释至1l。3.2PH=6.86标准缓冲溶液（中性磷酸盐标准缓冲溶液）；准确称取经115±5℃干燥过的优级纯磷酸二氢钾（KH2PO4）3.390（0.025M）以及优级纯无水磷酸氢二钠（Na2HPO4）3.55g（0.025M），溶于少量除盐水中，并稀释至1l。3.3PH=9.20标准缓冲溶液：准确称取优级纯硼砂（Na2B4O7?10H2O）3.81g（0.01M），溶于少量除盐水中，并稀释至1l。此溶液贮存时，应用充填有烧碱石棉的二氧化碳吸收管以防止二氧化碳的影响。以上标准缓冲溶液在不同的温度下，其PH值的变化列在表5-1-1中。测定方法4.1仪器校正仪器开启半小时后，按仪器说明书的规定，进行调零，温度补偿以及满刻度校正等手续。4.2PH定位：定位用的标准缓冲溶液应选用一种其PH值与被测溶液相近的。在定位前，先用蒸馏水冲洗电极及测试烧杯2次以上，然后用干净滤纸将电极底部残留的水滴轻轻吸干。将定位溶液倒入测试烧杯内，浸入电极，调整仪器的零点、温度补偿及满刻度校正。最后根据所用定位缓冲液的PH值将PH计定位。重复1—2次，直至误差在允许范围内。定位溶液可保留下次再用。但如有污染或使用数次后，应当更换新鲜缓冲溶液（硼砂缓冲溶液，很容易吸收二氧化碳，不提倡反复使用）。4.3复定位：复定位就是将上述定位后的PH计对另一PH值的标准缓冲溶液进行测定（如定位时用PH为4.00的标准缓冲溶液，则复定位时可用PH为6.86的标准缓冲溶液）。如所测结果与复定位缓冲溶液的PH值相差±0.05PH（PHS-2或PHS-3型仪表）以内时，即可认为仪器和电极均属正常，可以进行PH测定。复定位溶液的处理，应按定位溶液的规定进行。4.4水样的测定：将复定位后的电极和测试烧杯，反复用蒸馏水冲洗2次以上，再用被测水样冲洗-14-2次以上。然后将电极浸入被测溶液，即可读取仪表指示的PH值。测定完毕后，应将电极用蒸馏水反复冲洗干净，最后将PH电极浸泡在蒸馏水中待用【注释】1.新电极或长时间干燥保存的电极在使用前，应将电极在蒸馏水中浸泡过夜，，使其不对称电位趋于稳定。如有急用，则可将上述电极浸泡在0.1M盐酸中至少然后用蒸馏水反复冲洗干净后才能使用。对污染的电极，可用蘸有四氯化碳或乙醚的棉花轻轻擦净电极的头部。如发现敏感泡外壁有微锈，可将电极浸泡在5—10%的盐酸中，待锈消除后再用，但绝不可浸泡在浓酸中，以防敏感薄膜严重脱水而报废。为了减少测定误差，定位用PH标准缓冲液的PH值，应与被测水样的相接近。当水样PH值小于7.0时，应使用邻苯二甲酸氢钾溶液定位，以磷酸盐或硼砂缓冲液复定位；如水样PH值大于7.0时，则应用硼砂缓冲液定位，以邻苯二甲酸氢钾或磷酸盐缓冲液进行复定位。进行PH测定时，还必须考虑到玻璃电极的“钠差”问题，即被测水样中钠离子的浓度对氢离子测定的干扰。特别是对PH》10.5的高PH测定，必须选用优质的高碱PH电极，以减少“钠差”的影响。5.根据不同的测量要求，可选用不同精度的仪器。例如PH-29A型PH计，其测量精度为0.1PH；而PHS-2和PHS-3型PH计，其测量精度为0.02PH。测量电导率小于1.0μS/cm的纯水的PH值，由于其阻抗过高，采用通常方法会产生一定误差。为了减少高阻抗的影响，可采取如下措施：a）加快甘汞电极氯化钾的扩散速度，可在氯化钾添加口处，加接高位氯化钾溶液。b）在水样中加1—2粒基准氯化钾或氯化钠的晶体，溶解混匀，使水样阻抗降低后，再按通常方法快速测定。c）为了防止空气中二氧化碳或其他杂质的影响，在条件许可下，采用连续流动测定，如使用工业PH表。温度对PH值测定的准确性影响较大对于PH大于8.3的水样，在相同的酚酞碱度下，出现实测PH值随水温升高而直线下降的现象。其原因是由于温度变化，引起了众多影响PH值的因素改变，仪器上的温度补偿仅能消除一个因素的影响。为了消除温度影响，水样可采取水浴升温或降温的措施，使PH的测定在25℃时进行。当采用记录温度并进行温度校正的方式测定碱性水的PH值时，那么实测酚酞碱度计算出的PH值与温度校正后的PH值，两者相差小于±0.1PH，测定的PH值才符合要求。用玻璃电极与甘汞电极组成的测量电池测定PH时，若每次定位时都产生较大偏差，有可能是甘汞电极液络部氯化钾扩散量过小引起的。这可用如下方法检查：取200ml蒸馏水注入250ml烧杯中，加15ml0.03M硝酸银溶液，混匀后将甘汞电极液络都浸入至溶液高度的1/2处，若即显出氯化银带状物，说明甘汞电极液络都扩散较快，反之，说明扩散较慢，应进行处理。SS-5-2-84PH的测定（比色法）概要不同的酸碱指示剂，在不同的PH范围内显示不同的颜色。在一系列已知PH值的缓冲溶液中加-15-入预选的指示剂，以其所显示的颜色作为标准色。向水样中加入同种指示剂，显色后与标准色比较，以此测定出水样的PH值。含有氧化剂、还原剂、色素的水样，含盐量高和混浊的水样以及蒸馏水、除盐水等无缓冲性的水样，不宜采用本方法。仪器2.1PH比色器：PH比色器如图5-2-1所示。2.2比色管：内径1.5cm，容量10ml。试剂3.10.2M邻苯二甲酸氢钾溶液：称取40.84g邻苯二甲酸氢钾，溶于少量除盐水中，并稀释至1l。3.20.2M磷酸二氢钾溶液：称取27.22g磷酸二氢钾溶于除盐水中，并稀释至1l。3.30.2M硼酸和0.2M氯化钾混合溶液：称取6.183g硼酸和7.455g氯化钾溶于少量除盐水中，并稀释至500ml。3.40.1M氨基乙酸和0.1M氯化钠混合溶液：称取3.753g氨基乙酸和2.922g氯化钠溶于少量除盐水中，并稀释至500ml。3.50.1M氢氧化钠标准溶液（配制与标定方法，见附录1）3.6PH标准缓冲溶液：缓冲溶液的配制方法是将上述溶液按表5-2-1所示的比例分别与氢氧化钠标准溶液混合，并用除盐水稀释至100ml。表5-2-1标准缓冲溶液（20℃）25ml邻苯二甲酸氢25ml磷酸二氢钾25ml硼酸氯化钾Yml氨基乙酸-氯化钠+Xml氢氧钾+Xml氢氧化钠+Xml氢氧化钠+Xml氢氧化钠化钠PHXPHXPHXPHYX5.023.655.83.667.32.6510.062.537.55.229.756.05.648.04.0010.259.041.05.435.256.28.558.25.9010.456.044.05.639.706.412.608.48.5510.654.046.05.843.106.617.748.612.0010.852.547.56.045.406.823.608.816.4011.051.248.86.247.007.029.549.021.4011.250.249.87.234.909.226.7011.449.850.27.439.349.432.0011.649.051.07.642.749.636.8511.847.952.17.845.179.840.8012.046.054.08.046.8510.043.903.7PH指示剂：各种指示剂的配制方法及变色范围列于表5-2-2，加碱配制指示剂的酸碱度必须调整，通常用PH计把指示剂本身的PH值调到其变色范围的中点。如甲酚红变色范围7.2—8.8，可把PH调至8.0左右。所有指示剂应存于严密的棕色瓶中并防于暗处。表5-2-2PH指示剂的配制指示剂名称变色范围配制方法0.10g溶于氢氧甲基红4.2—6.2化钠溶液中，用除盐水稀释至250ml-16-0.10g溶于9.25ml0.02M氢氧化溴甲酚红5.2—6.8钠溶液中，用除盐水稀释至250ml0.10g溶于8.0ml0.02M氢氧化溴百里香酚蓝6.0—7.6钠溶液中，用除盐水稀释至250ml0.1g溶于14.20ml0.02M氢氧化酚红6.8—8.4钠溶液中，用除盐水稀释至250ml0.1g溶于13.10ml0.02M氢氧化甲酚红7.2—8.8钠溶液中，用除盐水稀释至250ml0.10g溶于10.75ml0.02M氢氧百里香酚蓝8.0—9.6化钠溶液中，用除盐水稀释至250ml酚酞8.2—10.00.05g溶于60ml乙醇中，用除盐水稀释至100ml百里香酚酞9.0—10.20.10g溶于100ml乙醇中茜素黄GG10.0—12.00.10g溶于100ml50%乙醇中表5-2-3固体试剂的干燥温度和时间试剂名称干燥温度（℃）干燥时间（h）氯化钠1202—3氯化钾1202—3氨基乙酸1102—3硼酸不能烘—邻苯二甲酸氢钾110—1202磷酸二氢钾110--1202所有试剂都是用不含二氧化碳的除盐水和中性乙醇配制的。固体试剂均应干燥后使用。各种试剂的干燥温度见表5-2-3所示。4测定方法4.1用取样瓶取样时，必须时瓶内充满水样并盖严。如果样品中有悬浮固体，可静置一小时。测定时，应保持水样的温度与PH所允许的范围之差不超过±5℃。4.2用测试纸测出水样的近似PH值，确定选用的指示剂。4.3取出比色器中三支比色管，各加入10ml水样，操作时应避免水样激烈摇晃，分别放入比色器的2、4及6号孔内。4.4在5号孔的比色管中加入除盐水。在2号孔的比色管中加入0.5ml适当的指示剂溶液，混匀。4.5用同种指示剂以同样的方法配制一系列标准色，在其中选两个适当的相邻标准色放入1号和3号孔内进行比色。与水样颜色相同或相似标准色的PH值，即为水样的PH值。4.6如果水样显示的颜色在标准色范围的两端，则应重新取样，另行选择一种能使水样显示的颜色在标准色范围中间段的指示剂。-17-4结果表示水样的PH值测定结果，除表示数值外，应注明方法和测定时水样的温度，例如：PH7.8（比色法，18℃）[注释]1）对于单色PH指示剂，其本身PH值，应调到变色范围的下限附近，如酚酞指示剂8.2-10），调到9.0左右指示剂很红，调到8.3左右酚酞微红即可。（2）PH标准色的稳定性随温度不同，稳定时间有较大差别，夏天一般只能保存（），冬天温度至两周左右。（3）采用试纸预测水样PH时，应注意试纸是否失效，使用失效的试纸，将产生（）。另外，广泛PH试纸，对中性水样测定也会产生较大的误差。SS-6-1-84全硅的测定（重量法）概要用浓盐酸使硅酸盐变成硅酸并进行脱水，然后经过滤、灼烧，冷却，称量，计算水中全硅（以二氧化硅表示）的含量。2试剂2.1浓盐酸。2.2盐酸溶液（1+49）。2.35%硝酸银溶液（重/容）。3测定方法3.1将测定过溶解固体或灼烧减少固体之后的蒸发皿上盖，以表面皿，从皿的嘴部加入浓盐酸5-10ml，静置片刻，使固体物质充分溶解。3.2将蒸发皿置于水浴锅上用玻璃三角架将表面架起，蒸发至干，移入150-155℃烘箱中烘干2h，必要时重复3.1、3.2项操作，再次脱水。3.3将蒸发皿冷却室温后，加入10ml浓盐酸润湿，再加入50ml蒸馏水煮沸。3.4用蒸馏水冲洗表面皿，洗液置于蒸发皿中，用定量滤纸过滤，以热盐酸溶液（1+49）洗涤滤纸及沉淀5次，至滤纸呈现白色，再用热蒸馏水洗至滤纸无氯离子（以硝酸银溶液检验）。滤液留作测定铁铝氧化物用。3.5将滤纸连同沉淀物置于已恒重的坩埚中，烘干炉上彻底灰化后置于高温炉中，在900℃下灼烧1h。3.6取出坩埚，在空气中稍冷后，移如干燥器中冷却至室温，迅速称量。3.7再在相同温度下灼烧半小时，冷却后称量，如此反复操作直至恒重。全硅（SiO2）含量（mg/l）按下式计算：G1-G2SiO2=——————x1000V式中G1——灼烧后沉淀物与坩埚的重量，mg。G2——坩埚的重量，mg。V——水样的体积，ml。[注释]-18-1）在设备条件可能时，最好在1000-1200℃灼烧。2）若为精密分析，应使用铂坩埚。如灼烧后沉淀物颜色不纯白，表示其中含有其他杂质，可于沉淀物中加入硫酸溶液（1+1）数滴和5-10ml30%的氢氟酸，在通风柜内用微火处理至无白色浓烟为止，然后依入高温炉中，同上灼烧称量直至恒重。在此情况下，硅含量应按失去重量计算。铂坩埚中的残渣用盐酸溶液（1+1）溶解，并入前滤液，留作测定铁铝氧化物用。3）脱水后的二氧化硅在盐酸中放置时会慢慢地部分溶解，故残渣加浓盐酸润湿和加水煮沸后，不应停留过久，须立即进行过滤。（4）经测定标准二氧化硅溶液，证明在105-110℃下脱水不完全，回收率较低，改为150-155℃脱水，回收率接近100%。（5）对硅、铁铝氧化物、钙、镁等重量分析中有关沉淀物灼烧，取出，稍冷后移入干燥器冷却至室温的操作规定，可以参照如下方法进行，即从高温炉中取出，放置3min，移入干燥器内，放置15-20min后进行称量。SS-6-2-84全硅的测定（氢氟酸转化分光光度法）概要1.1为了要获得水样中非活性硅的含量，应进行全硅和活性硅的测定。在沸腾的水浴锅上加热已酸化的水样，并用氢氟酸把非活性硅转化为氟硅酸，然后加入三氯化铝或者硼酸，除了掩蔽过剩的氢氟酸外，还将所有的氟硅酸解离，使硅成为活性硅。用钼蓝（黄）法进行测定，就可得全硅的含量。采用先加三氯化铝或硼酸后加氢氟酸，再用钼蓝（黄）法测得的全硅量，则为活性硅含量。全硅与活性硅的差为非活性硅含量。用氢氟酸转化时：（SiO2）m·nH2O+6mHF26（2m+n）2mHSiF+HO（多分子聚合硅）（SiO2）m+6mHFmH2SiF6+2mH2O（颗粒状硅）H2SiO3+6HFH2SiF6+3H2O用三氯化铝做掩蔽剂和解络剂时：AlCl+6HFHAlF+3HCl336AlCl+HSiF+3H2OHAlF+3HCl+H2SiO332636用硼酸作掩蔽剂和解络剂时：HBO+4HFHBF+3H2O3343HBO+2HSiF63HBF4+2HSiO+3HO3322321.2按水样中含硅量的大小分二中测定方法：第一法：水样中含硅量1-5mg/l，适用于生水和炉水的测定。方法的相对误差为±5%。第二法：水样中含硅量小于100μg/l，适用于除盐水、给水、凝结水、蒸汽等的测定。方法的相对误差为±5%。2仪器2.1分光光度计：附有100mm长比色皿。-19-2.2多孔水浴锅。2.30-5ml有机玻璃移液管（分度值0.2ml）。2.4150-250ml左右聚乙烯瓶或密封塑料杯。试剂3.1二氧化硅标准溶液的配制：贮备液（1ml含0.1mgSiO2）：准确称取0.1000g经700-800℃灼烧过已研细的二氧化硅（优级纯），与0.7-1.0g已于270-300℃焙烧过的粉状无水碳酸钠（优级纯）置于铂坩埚内混匀，马氟炉升温至900-950℃，保温20-30min后，把铂坩埚在900-950℃温度下熔融5min。冷却后，将铂坩埚放入硬质烧杯中，用热的高纯水溶解熔融物，待熔融物全部溶解后取出坩埚，已高纯水仔细冲洗坩埚的内外壁，待熔融物冷却至室温后，移入1l容量瓶中，用高纯水稀释至刻度，混匀后移入塑料瓶中贮存。此液应完全透明，如有浑浊应重新配制。3.1.2工作溶液：1）1ml含0.05mgSiO2工作液：取1ml含0.1mgSiO2的