配位化合物的化学键理论价键理论(VBT)20世纪30年代初由Pauling等人提出。它的基本思想是中心离子的杂化轨道与配位体孤对电子形成配键。中心离子采用什么样的杂化轨道，取决于中心离子的电子构型和配体的性质。第六章 配位化合物的结构和性质晶体场理论(CFT)诞生于20世纪30年代，由贝特（H.Bethe）和范夫利克提出。晶体场理论认为中心原子与配体之间的相互作用是纯静电作用，在配体的静电作用下，中心原子简并的轨道发生能级分裂。电子在分裂了的轨道上的排布状态，决定了配位场的光谱、磁性、稳定性、几何构型等性质。第六章 配位化合物的结构和性质第六章 配位化合物的结构和性质§6-1概述配位化合物的定义具有空的价轨道的金属原子或离子与具有孤对电子或键的分子或离子按一定组成和空间构型结合成的稳定的结构单元。分子轨道理论(MOT)该理论认为配位键的形成是由配体的相关轨道与中心离子（原子）价轨道的线性组合而成的，即：中心金属轨道ns,np,(n-1)d配位体群轨道:根据配合物构型,由配体的轨道组合成对称性匹配的群轨道。第六章 配位化合物的结构和性质配位场理论(LFT)配位场理论是晶体场理论的发展，分别取其晶体场理论和分子轨道理论的优点结合而成。对中心离子与配体静电作用部分用晶体理论来处理，而共价作用部分用分子轨道理论来处理。第六章 配位化合物的结构和性质晶体场理论的核心思想是中心离子(M)d轨道在周围配位体影响下能级发生分裂。由于M的五个d轨道在空间的取向不同，当配体L靠近时，受到L负电荷的静电微扰作用，使原来简并的d轨道能级发生分裂。分裂的情况与晶体场的对称性有关。第六章 配位化合物的结构和性质§6-2晶体场理论第六章 配位化合物的结构和性质自由金属离子在配体的负体场中所受的作用可定性地分为球形场和对称场两个部分。球形负电场的静电排斥作用对5个d轨道是等价的，使所有的d轨道能级都上升Es。而对称场的作用使能级分裂为若干组。一、d轨道在晶体场中的能级分裂正八面体场()第六章 配位化合物的结构和性质当六个配体沿方向接近中心原子时，中心原子五个d轨道受到的作用各不相同。dxy、dxz和dyz—能级降低。dx2-y2和dz2—能级上升；在Oh场中，5个d轨道能级分成两组。第六章 配位化合物的结构和性质分别属于Oh点群的两个不可约
表
关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf
示，二者的能级差称为分裂能，用Δ表示()。根据重心不变原理，可计算出八面体场中和能量。取Es作为能量零点。第六章 配位化合物的结构和性质自由离子d轨道球形场正八面体场（Oh）d轨道在Oh场中的能级分裂第六章 配位化合物的结构和性质正四面体场（Td）在正四面体场中原来五重简并的d轨道分裂为两组：一组是能量较高的t2轨道(dxy、dxz、dyz)，另一组是能量较低的e轨道(dz2和dx2-y2)。第六章 配位化合物的结构和性质平面正方形场（D4h）xy在D4h场中原来五重简并的d轨道分裂为四组，能量由高到低次序为：dx2-y2，dxy，dz2，dxz和dyz。第六章 配位化合物的结构和性质第六章 配位化合物的结构和性质Td场Oh场D4h场二、配位体场中d电子的排布在自由的过渡金属离子中，五个轨道是简并的，所以电子在轨道排布时，只能得到一种使体系能量最低的排布方式;而在分裂后的能级上填充电子时，电子的排布方式不只一种。第六章 配位化合物的结构和性质例如：电子排布方式:或d电子采取排布方式将取决于分裂能和电子成对能的相对大小。⒈分裂能(Δ)及其影响因素第六章 配位化合物的结构和性质分裂能的概念在配位体场中，一个电子由分裂后的低能d轨道跃迁到高能d轨道所需要的能量，记为Δ。影响分裂能的因素第六章 配位化合物的结构和性质(1)配位体的影响配位体场对称性不同，分裂能不同配位体场强度的影响对于同一中心离子，同一对称性场，场强增加，Δ增大。第六章 配位化合物的结构和性质配位体场强的顺序可由络合物光谱化学实验数据得到，故称这个顺序为光谱化学序列。场强顺序：卤素弱场中间场强场第六章 配位化合物的结构和性质(2)中心离子的影响同一中心离子，价态↑，△↑中心离子所在周期的影响,n↑,△↑第六章 配位化合物的结构和性质2.电子成对能(P)迫使两个电子由分占不同的空间轨道自旋平行状态变为挤入同一轨道自旋反平行状态所需要的能量。P的定义+P能量升高第六章 配位化合物的结构和性质3.配位体场中d电子的排布电子在d轨道的排布情况与△和P的相对大小有关。d电子排布规则以Oh场d4组态为例△>P(强场)高自旋低自旋第六章 配位化合物的结构和性质即低自旋排布能量低，故强场应低自旋排布。△
方法
快递客服问题件处理详细方法山木方法pdf计算方法pdf华与华方法下载八字理论方法下载
1.核磁共振在外磁场中，当外来频率为的电磁波所具有的能量正好等于两个相邻核磁能级间隔时，低能态的核就会吸收电磁波，跃迁到高能态，这一过程称为核磁共振，符号NMR。第六章 配位化合物的结构和性质核磁共振的条件(1)外加磁场(2)辐射电磁波2.实验方法由于产生核磁共振的频率随外磁场B的变化而变化，所以实际中要固定一个量，改变另一个量产生NMR。第六章 配位化合物的结构和性质扫场法固定电磁波频率，连续改变磁场强度B。当产生NMR。扫频法当产生NMR。固定磁场强度B，连续改变电磁波频率。第六章 配位化合物的结构和性质三、化学位移与核磁共振1.化学位移自旋核()在分子中由于所处的化学环境不同，核磁共振吸收峰的位置不同称为化学位移。2.化学位产生的原因可以通过屏蔽效应解释。第六章 配位化合物的结构和性质例如：屏蔽作用越大，产生NMR所需要的外加磁场强度越强。核外电子轨道运动产生环电流，在外磁场B作用下会产生感应磁场，氢核感受的有效磁场：第六章 配位化合物的结构和性质3.化学位移的标度常温下是液态，易与样品混合；化学惰性；只有一个吸收峰,易识别。
标准
excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载
物质：通常测量的化学位移是一个相对值。第六章 配位化合物的结构和性质当固定时：峰位差的大小随外磁场强度的变化而变化。标度第六章 配位化合物的结构和性质规定：质子的定义：质子的标度第六章 配位化合物的结构和性质4.影响化学位移的因素诱导效应质子与电负性大的元素直接相连时，由于诱导效应使电子强烈的偏向该元素，从而使质子周围电子密度减小，增大。4.263.052.682.16第六章 配位化合物的结构和性质反磁各向异性效应芳环、醛基及双键旁质子，较大，炔烃中三键上的质子较小。例如：当苯环与外磁场垂直时，π电子在磁场中的环电流运动所产生的感应磁场，在环内与外磁场反向，在环外侧同向，而苯环氢正好处于环外侧，较小。第六章 配位化合物的结构和性质5.核磁共振与分子结构NMR峰的数目决定分子中所含H的类型，同类H，化学环境相同，在NMR上有一个吸收峰。NMR峰的数目NMR峰的强度 不同峰其强度比=峰的面积比=各类质子相对数目比。第六章 配位化合物的结构和性质四、自旋—自旋偶合作用 分子中相互靠近的H核存在相互作用，这种作用在高分辨的NMR中可观察到精细结构。对每一个I≠0的核都有核磁矩，这个核磁矩的磁场可以影响相邻核发生NMR吸收的频率。例如：1,1,2—三氯乙烷1.自旋偶合机制和n+1规律第六章 配位化合物的结构和性质个氢核对相邻氢作用使其分裂为个峰分裂峰的面积比符合二项式展开系数比二重峰三重峰当有不同类型的相邻氢时，一种有个，另一种有个，则将显示个峰。n+1规律第六章 配位化合物的结构和性质自旋偶合作用使NMR峰发生分裂，在分裂后的多重峰中，相邻小峰间的距离用J表示。J越大，偶合作用越强。J称为偶合常数。2.偶合作用的性质偶合作用与分子本身的结构有关，与相邻H核的干扰有关，而与外磁场强度无关。偶合作用通过成键电子传递。同一原子上的氢核不会发生自旋分裂。第六章 配位化合物的结构和性质五、NMR谱在化学中的应用1、由NMR不同化学位移吸收峰的数目可推测氢核的种类及所属的基团。2、由峰面积比可知各类质子的相对数目比；3、通过自旋偶合可了解各类氢的相对位置。第六章 配位化合物的结构和性质本章总结一、晶体场理论1.掌握基本概念分裂能、电子成对能、晶体场稳定化能、姜—泰勒效应。2.理论应用Oh场中d轨道能级分裂情况；第六章 配位化合物的结构和性质影响分裂能的因素，会说明络合物光谱及颜色变化。会用Δ与P关系排出各电子组态；会计算CFSE，并运用解释M2+二价离子的水合热二、核磁共振谱1.核磁共振2.化学位移3.核磁共振给出的结构信息。第六章 配位化合物的结构和性质习
题
快递公司问题件快递公司问题件货款处理关于圆的周长面积重点题型关于解方程组的题及答案关于南海问题
预测下列各化合物有几组NMR信号,自旋裂分情况如何?1、乙苯和二甲苯2、1,3,5—三甲苯，对乙甲苯和异丙苯3、乙醇，丙酮和乙醛
浙公网安备 33021202002483