黄金 冶炼 方法
黄金冶炼产品为成品金。冶炼有粗炼和精炼之分。精粗
炼产品为合金(俗称合质金),我国黄金矿山就地产金多为
合质金,直接交售给银行。黄金富矿块和各种金精矿运往有
色冶炼厂加工提炼成品金(俗称含量金)。建国 40 年来,
黄金冶炼和综合回收发展较快,冶炼技术和工艺装备水平不
断提高,冶炼成本日益降低,促进了黄金生产的发展。
1.黄金矿山金的就地冶炼
70 年代以前,黄金生产处于初步发展阶段,除少数矿山
开始采用氰化法提金工艺外,矿山就地产金主要是从砂矿重
选所得的自然金和精矿的冶炼,以及混汞法提金工艺产出的
汞膏为原料就地冶炼,就地产金量仅占总产量的 30%,70%
的金依靠有色冶炼厂回收。
1970 年以后,黄金生产逐步发展,氰化法提金工艺日益
广泛地应用,矿山就地产金量日渐增多,1985 年矿山成品金
的产量已占全国黄金产量的 70%,选厂产出的精矿产品大部
分就地氰化冶炼产出成品金。
矿山就地冶炼多数采用传统的坩埚法熔炼,因生产工艺
和处理物料性质不同,所产合质金的含金量也不一样,直接
交售银行因含金量不高或含银不计价等原因,有的矿山为提
高质量和经济效益采取了化学法除杂再次熔炼或电解法进
行金银分离精炼。焦家金矿曾于 1984 年试验采用水冶新工
艺,将氰化金泥经电氯化除去贱金属(用水溶液氯化法提金
和氨浸法提银)获得含金品位 99.9%成品金和含银 99.9%的
银锭,金泥中的铜、铅也同时回收(用湿法处理金泥有被推
广的趋势)。招远金矿成功地研制出一种Φ1.5×1.8m 的转
炉熔炼金泥,取代了过去的坩埚熔炼,降低了成本,改善了
劳动条件。这一方法在山东新城金矿等矿山普遍推广应用,
效果较好。
招远冶炼厂是我国自行研究、设计和建设的第一家黄金
冶炼厂,专门处理多金属硫化物金精矿,以提取黄金为主,
同时回收银、铜、铅、硫等,是综合冶炼、化工为一体的新
型企业。招远冶炼厂的建成投产,为我国黄金生产冶炼工艺
填补了一项技术空白,采用焙烧-酸浸-(盐浸)-氰化浸出
联合工艺,解决了长期以来采、选、冶之间的生产矛盾,解
决了金精矿长途外运损失(年损失率 2%~3%),运输压力大
和综合利用问题。
该厂生产
流程
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的设计,吸收国内外先进经验,采用真空
带式过滤机作浸渣的洗涤过滤设备,采用轴流式氰化浸出槽
进行三次浸出、三次固液分离和浸渣的洗涤,工艺流程先进。
2.有色冶炼厂伴生金的回收
在黄金生产中,多金属矿石伴生金的回收占有相当的地
位。金和铜、铅等有色金属一道被选入精矿中,在铜、铅冶
炼中,金、银得到回收。为增产黄金,全国一些有色冶炼厂
先后建起贵金属综合回收车间,到 1985 年止,全国已有 20
余个,除沈阳冶炼厂外,主要还有株洲、上海、云南、重庆、
武汉、富春江等冶炼厂及天津、太原电解铜厂等。其中,沈
冶、上冶、株冶三大冶炼厂伴生金的产量,占全国伴生金总
产量的 90%以上,是我国黄金生产的一支重要力量。这些企
业伴生金的回收系基于在铜铅冶炼过程中,金银富集在粗铜
和粗铅内,电解精炼粗铜和粗铅时,金银沉积于电解阳极泥
中,因此,从阳极泥中提取金银是回收伴生金银的主要途径。
铜阳极泥的处理工艺,得到了较快的发展,通过不断改
革和创新,使传统的火法生产流程更加成熟和完善,半湿法
联合流程和全湿法工艺新流程试验成功并先后投入生产,使
我国冶炼技术和装备水平都有较大的提高。如火法脱铜工序
的改进,有价元素的综合回收,炉体的改进和吸尘系统的完
善等等。还有电解槽的改造,中频炉的推广应用等都使火法
冶炼工艺逐渐成熟和完善,使技术经济指标提高。由于火法
冶炼工艺流程具有技术条件稳定,工艺成熟、综合利用程度
高,对原料的适应性强,处理能力大,成本费用低等优点,
至今仍是沈冶、株冶和上冶等冶炼厂普遍应用的方法。富春
江冶炼厂、武汉冶炼厂、重庆冶炼厂先后采用全湿法流程新
工艺都取得明显效果。云南冶炼厂、天津电解铜厂采用选冶
联合流程获得成功并投产,也取得显著的经济效益。硫酸烧
渣提金工艺的试验成功与应用,也为我国黄金生产和充分利
用资源创出了新路。
先是氰化物浸出: 8CN- + 4Au + O2 +2H2O = 4[Au(CN)2]-
+ 4OH-;
然后用活泼金属还原: Zn + 2[Au(CN)2]- = [Zn(CN)4]2- +
2Au;
金在矿石中的含量极低,为了提取黄金,需要将矿石破碎和
磨细并采用选矿方法预先富集或从矿石中使金分离出来。黄
金选矿中使用较多的是重选和浮选,重选法在砂金生产中占
有十分重要的地位,浮选法是岩金矿山广为运用的选矿方
法,目前我国 80%左右的岩金矿山采用此法选金,选矿技术
和装备水平有了较大的提高。
(一)破碎与磨矿
据调查,我国选金厂多采用颚式破碎机进行粗碎,采用标准
型圆锥碎矿机中碎,而细碎则采用短头型圆锥碎矿机以及对
辊碎矿机。中、小型选金厂大多采用两段一闭路碎矿,大型
选金厂采用三段一闭路碎矿流程。
为了提高选矿生产能力,挖掘设备潜力,对碎矿流程进行了
改造,使磨矿机的利用系数提高,采取的主要
措施
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是实行多
碎少磨,降低入磨矿石粒度。
(二)重选
重选在岩金矿山应用比较广泛,多作为辅助工艺,在磨矿回
路中回收粗粒金,为浮选和氰化工艺创造有利条件,改善选
矿指标,提高金的总回收率,对增加产量和降低成本发挥了
积极的作用。山东省约有 10 多个选金厂采用了重选这一工
艺,平均总回收率可提高 2%~3%,企业经济效益好,据不完
全统计,每年可得数百万元的利润。河南、湖南、内蒙古等
省(区)亦取得好的效果,采用的主要设备有溜槽、摇床、
跳汰机和短锥旋流器等。从我国多数黄金矿山来看,浮—重
联合流程(浮选尾矿用重选)适于采用,今后应大力推广阶
段磨矿阶段选别流程,提倡能收、早收的选矿原则。
(三)浮选
据调查,我国 80%左右的岩金矿山采用浮选法选金,产出的
精矿多送往有色冶炼厂处理。由于氰化法提金的日益发展和
企业为提高经济效益,减少精矿运输损失,近年来产品结构
发生了较大的变化,多采取就地处理(当然也由于选冶之间
的矛盾和计价等问题,迫使矿山就地自行处理)促使浮选工
艺有较大发展,在黄金生产中占有相当的重要地位。通常有
优先浮选和混合浮选两种工艺。近年来在工艺流程改造和药
剂添加
制度
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方面有新的进展,浮选回收率也明显提高。据全
国 40 多个选金厂,浮选工艺指标调查结果表明,硫化矿浮
选回收率为 90%,少数高达 95%~97%;氧化矿回收率为 75%
左右;个别的达到 80%~85%。近年来,浮选工艺流程的革新
改造以及科研成果很多,效果明显。阶段磨浮流程,重—浮
联合流程等,是目前我国浮选工艺发展的主要趋势。如湘西
金矿采用重—浮联合流程,进行阶段磨矿阶段选别,获得较
好指标,回收率提高 6%以上;焦家金矿、五龙金矿、文峪金
矿、东闯金矿等也取得一定的效果。又如新城金矿,原流程
为原矿直接浮选,由于含泥较高(矿石本身含泥高,再加采
矿尾砂胶结充填强度不够,带入部分泥砂)使选矿指标连续
下降。经考查试验,采用了泥砂分选工艺流程,回收率由
93.05%提高到 95.01%,精矿品位 135g/t 提高到 140g/t,稳
定了生产。金厂峪金矿由于原矿品位逐年下降,因此使浮选
指标降低,经与沈阳黄金学院等单位合作试验研究采用分支
浮选工艺,提高了浮选指标和精矿品位。这一科研成果(于
1988 年 1 月黄金总公司通过了技术鉴定),为浮选工艺改造
得到了新的启示。当然,浮选法和其他方法一样不是万能的,
不可能对所有含金矿石都有效,主要还要考虑矿石性质,在
选择工艺流程时,需进行多方面的论证和试验。
近几年来,为提高分选效果,在工艺不断改进的同时,对药
剂添加制度和混合用药方面也作了不少改进和研究,在加药
实现自动控制方面也有新的进展。
(四)化选-水冶提金工艺
1.混汞法提金
混汞法提金工艺是一种古老的提金工艺,既简便,又经济,
适于粗粒单体金的回收。我国不少黄金矿山还沿用这一方
法。随着黄金生产的发展和科学技术进步,混汞法提金工艺
也不断得到了改进和完善。由于环境保护要求日益严格,有
的矿山取消了混汞作业,为重选、浮选和氰化法提金工艺所
取代。
在黄金生产中,混汞法提金工艺仍有其重要的作用,在国内
外均有应用实例。目前河北张家口、辽宁二道沟、吉林夹皮
沟、山东沂南等不少金矿应用了此工艺。辽宁二道沟金矿原
为单一浮选流程,根据矿石性质改为混汞加浮选联合流程,
总回收率提高 7.81%(混汞回收率达 64.6%),尾矿品位由
0.74g/t 降到 0.32g/t,年获效益为 158 万元。混汞法提金
工艺关键在于如何采取防护措施,消除汞毒污染。
2.氰化法提金工艺
氰化法提金工艺是现代从矿石或精矿中提取金的主要方法。
氰化法提金工艺包括:氰化浸出、浸出矿浆的洗涤过滤、氰
化液或氰化矿浆中金的提取和成品的冶炼等几个基本工序。
我国黄金矿山现有氰化厂基本采用两类提金工艺流程,一类
是以浓密机进行连续逆流洗涤,用锌粉置换沉淀回收金的所
谓常规氰化法提金工艺流程(CCD 法和 CCF 法),另一类则
是无须过滤洗涤,采用活性炭直接从氰化矿浆中吸附回收金
的无过滤氰化炭浆工艺流程(CIP 法和 CIL 法)。
常规氰化法提金工艺按处理物料的不同又分两种:一种是处
理浮选金精矿或处理混汞、重选尾矿的氰化厂。采用这种工
艺的多是大型国营矿山。如河北金厂峪;辽宁五龙、河南杨
寨峪;山东招远、新城、焦家、三山岛金矿。另一种是处理
泥质氧化矿石,采用全泥搅拌氰化的提金厂。如吉林海沟;
黑龙江团结沟;安徽新桥金银矿等矿山。
我国早在 30 年代已开始使用氰化法提金工艺。台湾金瓜石
金矿在 1936~1938 年期间,采用氰化-锌粉置换工艺提取黄
金,年产黄金 15 万两。
进入 20 世纪 60 年代后,为了适应国民经济的发展,大力发
展矿产金的生产,在一些矿山先后采用间歇机械搅拌氰化法
提金工艺和连续搅拌氰化法提金工艺取代渗滤氰化法提金
工艺。1967 年,首先在山东招远金矿灵山和玲珑选金厂实现
了连续机械搅拌氰化工艺生产黄金,氰化法提金由 70%提高
到 93.23%,从此连续机械搅拌氰化法提金工艺在全国各大金
矿迅速获得推广。1970 年金厂峪金矿、1977 年五龙金矿氰
化厂相继建成投产,此后国内又陆续建成投产了一批机械搅
拌氰化厂,氰化法提金工艺进入了一个新的发展阶段。
黄金生产的不断发展和金矿资源的迅速开发,自 20 世纪 80
年代起泥质高的含金氧化矿石大量增加,开发对这类矿石进
行全泥氰化搅拌浸出的研究,并在黑龙江团结沟金矿建设一
座日处理 500t 矿石的氰化厂,1983 年投入生产。从此,全
泥氰化法提金工艺日渐推广应用,先后在河南、吉林、河北、
陕西、内蒙古等地采用此法建厂提金。与此同时,为解决泥
质氧化矿石在浓密过滤固液分离上的困难,于 1979 年 11 月
长春黄金研究所开始对团结沟金矿的矿石采用无过滤的炭
浆法提金工艺,进行了历时两年的试验研究,获得了成功。
在此基础上,于 1984 年 8 月在河南灵湖金矿自行设计利用
国产设备建成我国第一座日处理 50t 矿石的炭浆法提金厂。
使我国氰化法提金工艺向前迈进了一大步。炭浆法提金工艺
成为处理泥质氧化矿石的岩金矿山就地产金的重要方法之
一。此后在吉林、河南、内蒙古、陕西等地建起了炭浆法提
金厂。1984 年末,冶金工业部黄金局为推动炭浆法提金工艺
在我国的应用,移植消化国外先进技术和设备,与美国戴维
麦基公司合作,在陕西省西潼峪金矿、河北省张家口金矿,
分别建起了一座日处理矿石 250t(西潼峪)和一座 450t(张
家口)的炭浸提金厂。据调查张家口金矿达到 93.54%(1988
年炭浆回收率为 90.25%)的回收率。
依*科学大搞技术革新的试验研究,使我国黄金生产技术水
平有较大提高。如金厂峪金矿研究采用锌粉代替锌丝置换金
泥成功,使置换率达到 99.89%,金泥含金品位明显提高,锌
耗量由原锌丝置换的 2.2kg/t 降到 0.6kg/t,生产成本大幅
度降低。继而在招远、焦家、新城、五龙等矿山推广应用也
取得明显效果。低品位氧化矿石的堆浸工艺,在丹东虎山金
矿试验成功后,相继在河南、河北、辽宁、云南、湖北、内
蒙古、黑龙江、吉林、陕西等省区推广应用,经济效果明显,
为低品位氧化矿的开发利用开辟了道路。据不完全统计,我
国目前采用堆浸法生产的黄金年产量达到万两以上(仅河南
省堆浸生产的黄金累计为 1.3 万两),但与发达国家相比,
我国堆浸规模较小,一般为 1×103~3×103t/堆,万 t/堆的
较少,在技术上也存在较大的差距,1988 年陕西太白县双王
金矿大型万吨级堆浸场投产,取得可喜的成果(矿石品位
1.5g/t)。
国外先进技术和设备的引进消化(如美国的高效浓密机,双
螺旋搅拌浸出槽,日本的马尔斯泵,带式过滤机等),使我
国黄金生产在装备水平和技术水平上又有了进一步的提高,
同时也促进了我国黄金生产设备向高效、节能、大型化、自
动化方向发展。在硫脲提金、硫代硫酸盐提金,预氧化细菌
浸出,加压催化浸出,树脂吸附等新工艺的科学研究方面,
近年来也有新的进展。1979 年长春黄金研究所进行硫脲提金
试验获得成功,并于 1984 年在广西龙水矿建成一座日处理
浮选金精矿 10~20t 的硫脲提金车间(1987 年通过部级鉴
定)。其他工艺虽处于试验研究阶段和正准备建厂投产,足
以说明我国提金技术已发展到一个新的水平。
怎样从矿石中提取黄金
单一浮选 适用于处理粗、中粒自然黄金铁矿石。经破碎后
的矿进入球磨机,磨细呈矿浆后进入浮选。在浮选中,用碳
酸钠作调整剂,使黄金上浮。同时用丁黄药与胺黑药作补收
剂,使金矿粉与矿渣分离,产出金精矿粉。
混汞浮选 适用于处理自然金嵌布粒度较粗,储存在黄铁矿
和其它硫化矿石。与单一浮选不同的是在磨矿后加汞板进行
金回收,回收率可达 30-45%。混汞后的矿浆,通过分级机
溢流进行浮选。为使更好地生成汞金,磨矿时加添一定浓度
的碳酸纳、苛性钠等,可使汞金回收率提到 70% 。
重力选矿 系利用黄金与其它矿物比得的差异性进行浮
选。比重差异愈大,更易于分离。将含金矿沙置入圆筒筛,
通过高压水进行流矿,大于筛孔的砾砂经溜糟、皮带输送入
尾矿场;小于筛孔的矿沙通过公配器输入 1-3 段圆跳汰机,
经 3段跳汰机精矿自流入摇床,进行粗、细、扫选,生产出
精沙矿。此法多用于流沙矿,细碎后的矿石也可适用。
炭浆法提金工艺 这种工敢是 80年代世界最先进的提金
方法,用在处理含金褐铁矿氧化矿石的选别效果更佳。1983
年,中国黄金总公司对潼关金矿的选矿工艺决定改造,引用
美国戴维 麦基公司的炭浆提金新工艺。炭浆法即在氧化浸
出的同时,进行活性炭吸附,提高金的浸出率。其流程包括:
两段闭路破碎,两段磨矿,挽流器溢流产品-200 目占 95%,
而后进入浓密机,将矿浆浓度由 18-20%浓缩为 42-45%左右,
再经缓冲槽进入浸出吸附槽,进行浸出作业,同时用椰子壳
制成的活性炭吸附,得出最终产品载金炭。尾矿用高频完全
筛回收碎活性炭中的金,而后用液氯处理含氰尾液。金回收
以解析、电解、酸洗等方法获得。解析用高浓度氰化物、高
碱度,进行高温高压将载金炭中的金解析下来,再将载析下
来的溶液送电解回收。电解槽以钢棉为阴极、不锈钢为阳极,
使金吸附在钢棉上,解析下来的活性炭用盐酸洗涤,附去炭
酸钙以及其他杂质,最后在返 600℃的回转窑中再生。此项
工艺经过 1986-1987 年的试行情况分析,1987 年的浸出率
比 1986 年 5 个月平均指标低 5.73 个百分点,为 81.36%。
而且各月浸出率波动较大,最你为 33%,最高达 98.4%。原
因是矿厂中硫化物及铜的含量比 1984 年 1 月和 5月分别由
国内、国外试验分析的结果都有增加的趋势,银、铝、铜增
加亦较显著,影响炭浆工艺的浸出效果。故于 1987 年改造
了一条浮选流程,把部分含铜较高的硫化矿用浮选法处理,
既利用了原浮选系列闲置设备,又保证了炭浆法的浸出率。
冶 炼
经过各种选矿方法生产出金精矿粉、加入 KNO3 氧化剂
及银和硼砂。当炉温升到 700℃时,毛金熔化,炉温升至 1000
℃,熔液开始沸腾,渣液呈飘浮状,白炽明亮的金质下沉平
静,当炉温加温至 1250℃-1350℃时,渣液表面亮度变暗,
经数次扒去渣液,生产出纯金。总过程是通过熔化使熔液中
的过剩硫等化合物氧化除去。
电解直接冶炼 此法为潼关金矿所采用,以钢棉为阴极
直接熔炼得金银合质金。由于此法原设计所得合质金,金银
不易分离,交售时白银不予计价,钢棉一次使用混入渣,成
本太大。现改为水洗电解钢棉,得金银泥,一般品位为 22-28
%的金,15-20%的银,在金银分离反应时银、铜、铁等渣质
进入溶液,而金不溶解,呈红棕色状态存在,而后将金泥水
洗、烘干和溶剂一起冶炼。
一、概述
以焙烧—酸浸—氰化工艺处理浮选金精矿的黄金冶炼
厂,其酸浸系统的工艺管道、搅拌槽、浓密机、中间贮槽等,
常常会生成大量的结晶物,随着时间的推移,这些结晶物不
断长大,在管道和槽壁上沉积,造成管道堵塞、设备停止运
转等一系列故障因素,严重影响生产的正常进行。每年因为
清理结晶物需耗费大量的人力、物力和时间,这种情况在冬
季尤为严重。
本文作者针对这一问题进行了独立研究,从分析结晶物
的化学成分着手,循序研究了结晶物的形成过程,试用盐类
结晶理论解释这一现象发生的全过程,据此提出了解决这一
问题的技术
方案
气瓶 现场处置方案 .pdf气瓶 现场处置方案 .doc见习基地管理方案.doc关于群访事件的化解方案建筑工地扬尘治理专项方案下载
,并从技术经济的角度论证了现行方法的优
缺点,为今后彻底解决这一长期困扰黄金冶炼企业的难题作
出了前期基础性工作。
二、酸浸结晶物形成机理
1、结晶物的化学组成
查阅相关技术资料得知,酸浸结晶物在有色金属湿法冶
炼工艺过程中都不同程度地存在,一般认为主要是
CaSO4·2H2O 和 MgSO4·7H2O〔1〕,其中尚夹杂有其他成矿物
质。在这种认识的指导下,首先对结晶物进行了化学定性分
析:第一,取典型结晶物肉眼观察,其晶型外观与硫酸钙的
晶型完全相同;第二,将样品以适当溶剂溶解后调整至碱性
溶液,加少量乙二醛双缩〔2-羟基苯胺〕,简称 GBHA,生成
红色螯合物沉淀,这是 Ca2+的特效鉴定反应;将试液用 HCl
酸化,在所得清液里加 BaCl2 溶液,生成 BaSO4 白色沉淀,
表示 SO2-4 存在。定性分析还检出了镁离子,从而判明了结
晶物的主要化学成分为钙、镁的硫酸盐,其他为二氧化硅、
氧化铁等矿物。某厂外委定量分析结果为:wCa15.6%,
wMg1.03%,换算成相应的硫酸盐分别为 CaSO4·H2O68%,
MgSO4·7H2O10.45%,SiO25.3%,Fe2O36.1%。
2、酸浸结晶物形成机理
黄金冶炼厂生产原料为浮选金精矿,浮选金精矿一般用
石灰调整为弱碱性介质进行生产,加之金矿石本身含有一定
量的钙、镁氧化物,当高温焙砂用稀酸浸出时,大量的钙、
镁不可避免地转入溶液中,在系统中,这些杂质离子随溶液
温度的逐步降低,其过饱和度逐渐增大,如遇固体悬浮物的
成核作用,则有结晶析出的趋势。某厂焙砂中钙、镁含量为
CaO1.12%,MgO0.21%,酸浸液中 Ca 约 600—800mg/L,由此
可以看出,由进厂原料带入的钙、镁是结晶物产生的主要原
因。但是,由于原料紧缺,冶炼厂无法采取控制引入 Ca、Mg
的措施来防止结晶物的生成。以 CaSO4 为例,在常温下,其
溶度积常数为 Ksp=9.1×10-6 ,则其溶解度 L,根据查表
所得的溶度积常数计算出不同温度下 CaSO4 的溶解度如表 1
所示。
在酸浸溶液流经的系统中,管道及贮槽的内壁受矿浆的
冲击和摩擦而变的粗糙,酸浸浓密机的溢流中仍含有一定量
的固体悬浮粒子,这些固体悬浮粒子在粗糙的管壁或槽壁沉
积下来。含有大量 Ca2+、Mg2+的热溶液通过后续工艺设备
迁移时,温度不断下降,其过饱和度逐渐增大,趋向形成
CaSO4 结晶,此时沉积在容器表面的固体矿泥粒子与新生的
CaSO4 晶胞互相碰撞,固体矿泥粒子起着晶种的作用,诱导
CaSO4 结晶体的生成和长大,此即所谓的异相成核作用。在
结晶物形成过程中,有时由于结晶速度太快,以致表面吸附
的杂质粒子来不及离开结晶物表面就被沉积上来的结晶物
所覆盖,这样杂质就被包藏在结晶物内部,引起共沉淀现象,
这种现象就是吸留(occlusion)和包夹(inclusion)。生产实
践中所观察到的结晶物颜色为红色而非无色结晶体,多半是
由于结晶形成过程中包夹和吸留的氧化铁矿泥所致。溶解了
大量钙、镁的溶液体系,对溶液的温度、过饱和度、搅拌强
度、pH 值以及洁净程序都非常敏感,任何微小的尘粒都可以
作为晶核而引起结晶或沉淀,这种现象可通过简单的实验加
以解释:现场采取酸浸浓密机溢流,用双层或多层慢速定量
滤纸过滤,放置过夜。仍然可以观察到结晶物产生。盐类结
晶理论指出,结晶物颗粒愈小,其强度和溶解度愈小;而当
结晶经过一段时间的“陈化”作用后,小晶体逐渐转变为大晶
体,其结构也发生转变,由初生成时的结构转变为另一种更
稳定的结构,溶解度大大减小。有时由于溶液的快速冷却会
使晶体在某一区域优先成长,生成针状和发状晶体。晶型沉
积物在溶液持续的压力下,互相胶结在一起,其胶结强度随
着晶体颗粒的增大和陈化时间的延长而不断增大,这就是为
什么结晶物十分坚硬难以清理的原因。总之,酸浸系统结晶
物沉积的过程是十分复杂的,既有“均相成核”,又有诱导作
用的“异相成核”,还有包夹和吸留作用的共沉淀现象。国内
某大型有色冶金企业,锌焙砂中 CaO+Mg1.5-1.8%,热酸浸出
液中含钙高达 0.6-0.8 克/升,其工艺管道中的结晶物日平
均增长达 1毫米,必须定期人工清理,否则将造成管道堵塞,
严重影响生产。
三、防止及消除酸浸结晶物技术措施
1、机械法
在有色冶金企业中,最常见的是人工清理,如使用钝器
敲打管道的外部,或者依次拆卸局部管道的办法来加以清
理,当拆卸管道时,必须停产;堵塞严重的,还要更换管道;
大型设备如浓密机,需等停产检修时清理结晶物,每年因清
理结晶物需耗费大量的人力、物力,由此造成的直接、间接
经济损失十分严重。
2、化学法
化学法防止 CaSO4 结晶物的生成,是基于在水溶液中,
Ca2+和 Mg2+有较明显的形成配合物的趋势,例如它们都能和
多磷酸根阴离子结合生成鳌合物,也能与 EDTA 形成配合物:
Ca2+(Mg2+)+EDTA〔4-〕→〔M(EDTA)〕2- 市场上常见的除
垢剂多为含有能够与钙、镁形成配合物的化学试剂,但是,
这类除垢剂应用范围有限,一般只在中性或略偏两性的介质
中使用,不能在强酸性介质中使用。有资料〔2-〕报道,异
丙烯膦酸—丙烯酸共聚物对硫酸钙有良好的阻垢性能,此共
聚物可在较宽的 Ca2+浓度、SO2-4 浓度、温度和 pH 值范围
内使用,是一种较好的水处理剂。综观这些化学试剂,虽然
都有对 CaSO4 结晶的除垢、阻垢使用,但其本身价格昂贵,
因而其应用受到了限制。
3、物理化学法
根据水溶液中 CaSO4 的化学平衡式,可以采取相应的措
施,使需要的时候产生 CaSO4(固);不需要的时候产生 Ca2+
和 SO2-4,自然的我们可以选择预先人为结晶的方法消除结
晶物对后续工艺的影响,但这需要增加工序和设备,导致成
本增加,这又是我们所不希望产生的结果。
4、现行技术措施评价
传统的人工清理(机械法)简单易行,但费时费力,效率
低下,与现代化生产极不相称;化学法有其自身的局限性,
第一,使用条件有限,因为这些试剂的有效成分大多是无机
或有机盐类,如聚磷酸盐,EDTA 等,这些化合物可与酸或其
它杂质反应,降低其使用性能,因此一般应用于中性水如锅
炉等的水垢处理;第二,除垢速度慢,如某厂生产的除垢剂
添加剂加在锅炉水中除垢需时 20-40 天之久;第三,试剂消
耗量大,运行成本较高,如在锅炉水中一般 Ca、Mg 含量很
低,使用这些试剂的成本相对来说还不算高,而对于冶金企
业溶液中含有大量 Ca、Mg,每天的液体流量达数千立方,加
上这些试剂与杂质离子发生沉淀、配合反应的消耗,使用这
些添加剂的费用是惊人的。还有,使用这些添加剂对企业后
续工艺如铜萃取工艺的影响都应考虑进去。物理化学法(结
晶法)是一种有前途的方法,这种方法对后续工艺无任何影
响,虽然要增加工序和设备,产出的结晶物需要再处理,仍
值得我们开展进一步的深入研究。
四、结语
通过对黄金冶炼厂酸浸系统结晶物化学成分的分析,试
用盐类结晶理论阐明了结晶物的形成机理,对现行的工艺措
施进行了技术经济评估,根据盐类结晶理论所揭示的结晶机
理,可以有目的地控制结晶的产生,如采取在酸浸浓密机后
设备结晶槽,消除 CaSO 4 结晶物对后续工艺设备的有害影
响,有待于今后深入研究、开发,力争从根本上解决这一长
期困扰黄金冶炼企业生产的难题。
参考文献:]
〔1〕吴明军等.有色冶炼,2001,(5):25
〔2〕赵彦生.〔J〕.水处理技术,2002,28(2):86
〔3〕无机化学(上、
下册
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)〔M〕.1991.
〔4〕初级化学〔M〕.人民教育出版社
〔5〕分析化学〔M〕.高等教育出版社
作者简介:
韩英东,中金股份中原黄金冶炼厂,冶炼工程师;
唐应刚,中金股份中原黄金冶炼厂,选矿工程师。