8醇酚醚

null第八章 醇、酚、醚 （alcohols、phenols、ether） 第八章 醇、酚、醚 （alcohols、phenols、ether） 醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物。 醇与酚还有相同的官能团:羟基(－OH)。 相同分子式的醇与醚互为同分异构体。第一节 醇第一节 醇一、醇的结构、分类和命名 醇（ROH）可以看成是烃（RH）分子中的H原子被OH(羟基）取代后的生成物；又可以看成是HOH分子中的H原子被烃基（R）取代的产物。 nullC、O都是sp3杂化。醇除了C－C、C－H键外，还有C－O和O－H键。化学反应是容易断裂的化学键是 C－O和O－H键，常见的化学反应是与活泼金属作用（O－H，断裂，酸性）、亲核取代反应(OH被取代)、消除反应(消除OH和-H).1.分类（3种分类 方法 快递客服问题件处理详细方法山木方法pdf计算方法pdf华与华方法下载八字理论方法下载 ）1.分类（3种分类方法）根据羟基所连接的碳原子种类不同，分为 伯 （1°）、仲（2°）和叔（3°）醇。null根据醇分子中烃基的不同，分为饱和醇、不饱 和醇、脂环醇及芳香醇等。nullnullc. 根据羟基数目的不同，分为一元醇、二元醇、三元醇等、含两个或两个以上羟基的醇又称为多元醇。不稳定的醇不稳定的醇null2.命名2.命名1）普通命名法 将相应烷烃名称前的“烷”改为“醇”以下醇的普通名被IUPAC接受以下醇的普通名被IUPAC接受 2）系统命名法2）系统命名法A、羟基作母体：选取含羟基最长的碳链作主链。nullb.不饱和醇的命名，应选择连有羟基同时含有双键或三键碳原子在内的碳链作业主链，编号时应以羟基位次为最小。c.芳香醇也是按照上面的命名原则，把芳香烃当作取代基。例如：c.芳香醇也是按照上面的命名原则，把芳香烃当作取代基。例如：二、醇的物理性质二、醇的物理性质1、沸点: 比同碳原子的烷烃、卤代烃高。醇的分子间氢键醇的分子间氢键醇与水分子间也能形成氢键2、溶解度2、溶解度 低级醇溶于水，甲醇、乙醇、丙醇与水混溶。随分子量增大，水溶性降低。3、结晶醇的形成3、结晶醇的形成 低级醇能和一些无机盐类（MgCl2、CaCl2、CuSO4）形成结晶状分子化合物，也称结晶醇，如MgCl2.6C2H5OH、CaCl2.4C2H5OH、CaCl2.4CH3OH。结晶醇不溶于有机溶剂而溶于水。利用此来除去少量低级醇。四、醇的化学性质四、醇的化学性质1.活泼氢被活泼金属取代1.活泼氢被活泼金属取代 ROH + Na → RONa + H2↑ CH3-CH2OH + Na→ CH2CH2ONa+H2↑ 乙醇钠 因为酸性： H2O > ROHnull烃基的斥电子能力愈强，醇羟基中氢原子的活泼性愈低，与金属钠的反应就愈缓慢 。故伯、仲、叔醇中，伯醇与钠反应速率最快，叔醇 最慢。反应速度：CH3OH>C2H5OH>CH3CH2CH2OH> (CH3)2CHOH>(CH3)3COH2.羟基被卤原子取代2.羟基被卤原子取代1）与氢卤酸反应 反应活性: 氢卤酸 HI>HBr>HCl>HF醇 烯丙式醇>叔醇>仲醇>伯醇>甲醇这个反应的速率与氢卤酸和醇的类型有关★醇的鉴别： ★醇的鉴别： 由浓盐酸和无水氯化锌所配成的试剂(卢卡斯试剂)。适用于C6以下叔、仲、伯醇的鉴别。null与叔醇立即反应，生成的卤代烃因不溶于 反应试剂 而呈混浊null与仲醇反应，需几分钟才呈混浊与伯醇反应，则几小时也不见混浊3.成酯反应3.成酯反应 能与无机酸（H2SO4、HNO3、H3PO4等）和 有机酸（以后讨论）成酯。null硫酸是二元酸，除可与一分子乙醇作用生成酸性酯外，尚可与两分子乙醇生成中性酯。应用应用 三硝酸甘油酯（硝化甘油）三硝酸甘油酯（硝化甘油）4.脱水反应4.脱水反应 常用催化剂：H2SO4、H3PO4、AlCl3 两种方式：分子内脱水（消除）、分子间脱水（亲核取代）。(1).分子内脱水null仲或叔醇发生消除反应时，可能得到不同的产物，消除反应的主要产物是在双键碳上连有较多烷基的烯烃。 null 100℃170℃活性：活性：R3COH>R2CHOH>RCH2OH 叔醇的脱水最容易。脱水剂除浓硫酸、浓磷酸外，还有氧化铝2). 分子间脱水2). 分子间脱水 主要副反应：分子内脱水成烯烃。 不适于叔醇，为什么？5.氧化与脱氢5.氧化与脱氢 叔醇不含-H，一般情况下不被氧化，强烈条件下氧化断键。null 五、醇的制备五、醇的制备1、烯烃水合null2、卤烷水解第二节 酚第二节 酚酚：-OH直接与芳环相连，简写为Ar－OH --一、酚的结构及命名一、酚的结构及命名1.结构 电子效应O－H键性质 2.命名2.命名一般以苯酚为母体命名。二、物理性质二、物理性质大多数酚是结晶性固体，少数酚是高沸点液体。 具有特殊气味 能形成分子间氢键，沸点较高，在水中有一定溶解度 具有腐蚀性和杀菌能力三、酚的化学性质三、酚的化学性质1.羟基上的反应1.羟基上的反应1）酸性取代酚的酸性： 苯环上连有吸电子基时，酸性增强。取代酚的酸性： 苯环上连有吸电子基时，酸性增强。G: NH2、CH3、CH3O、H、Cl、 Br、 I、 NO2pKa：10.46;10.26; 10.21; 10; 9.38;9.35;9.30;7.16酸性增强。酸性比碳酸强酸性比碳酸强2）与FeCl3的显色反应鉴定酚2）与FeCl3的显色反应鉴定酚null3）醚的生成3）醚的生成上章学过：把醇钠换成酚钠null2.芳环上的反应2.芳环上的反应因此，a）苯酚比苯易于亲电取代，条件更温和，甚至要加以控制。b）往往发生多取代。1）.卤代（溴代用于鉴别苯酚）1）.卤代（溴代用于鉴别苯酚）如要得到一卤代产物……如要得到一卤代产物……null2） 硝化可用水蒸气蒸馏分离产物。 null3）磺化：4）烷基化和酰基化4）烷基化和酰基化null3.氧化与还原3.氧化与还原很易于氧化。在空气中放置过久，也会氧化而呈深红色。null *对苯二酚是常用的显影剂，与AgBr的反应如下：所以碱性溶液能显著增加显影速度null第三节 醚第三节 醚一、醚的结构、分类和命名命名命名null对于结构复杂的醚，取较长的烃基作母体， —OR看作取代基。环醚环醚二、醚的物理性质二、醚的物理性质b.p.比同数碳原子的醇低得多。 水中溶解度小（环醚除外）。三、醚的化学性质三、醚的化学性质性质稳定，常作溶剂。C－O－C键在苛刻条件下可以断裂。 1、形成盐： 与浓强酸室温或低温时形成盐。 所以醚能溶于浓强酸中。 2.醚键的断裂2.醚键的断裂 反应活性：HI>HBr>HClnull 醚键的断裂一般是在含碳原子较少的烷基处断裂，一般是较小的烷基先生成碘代烷 ，较大的生成醇。3.过氧化物的生成3.过氧化物的生成 防止：加阻聚剂（对苯二酚等） 检验：加还原剂 （FeSO4） 四、醚的制备四、醚的制备1.醇的分子间脱水—简单醚的制备 2.Willianmson合成法—混合醚的制备(3o 醇易生成 烯烃)null作业：完成下列反应△null