...第二章习题
答案
八年级地理上册填图题岩土工程勘察试题省略号的作用及举例应急救援安全知识车间5s试题及答案
1.P23电极电位的能斯特方程为： RTzFaaO注：P23 指教材页码，下同。若电池的反应式为：aA + bB ⇋ cC+dD则在 298.15K 时，该电池的电动势为E = E 0 . 0592Zlgc da A a aB b2.P14条件电位校准了离子强度、配位效应、水解以及 pH 的影响。3.P170 类金属电极不是。4.P22Cottrell方程的数学表达式为：i=zFADoco/ DotCottrell方程表明：（1）在大量支持电解质存在下的静止溶液中，平面电极上的电解电流与电活性物质浓度成正比，这是定量
分析
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的基础；（2）电解电流与电活性物质在溶液中的扩散系数的平方根成正比；（3）电解电流与时间的平方根成反比。5. P22法拉第定律表示通电电解质溶液后，在电极上发生化学变化的物质，其物质的量 n与通入的电量 Q 成正比；通入一定量的电量后，电极上发生反应的物质析出质量 m 与摩尔质QzF2+'首先写Cu2+|Cu电极电位的能斯特方程0.05922由Cu2+配合物的平衡关系得22224４稳将[Cu2+]代入能斯特方程 lg2K稳 Y 4 0.05922lg1 0.0592K稳 2lgCuY 2 Y 4 将已知数据代入，并计算条件电位 ''0 . 05922lg1K 稳＝0.377 0 . 05922lg16.3 1018 0.219 V(vs.SCE)7.解：（1）Cu2+ + 2e ⇋ CuFe3+ + e = Fe2+Cu + 2Fe3+ = Cu2+ + 2Fe 2+2221= 0.700 — 0.337 —0. 05922lg0.02 0.220.012= 0.336 (V) > 0原电池1428. 解：(1) 由题中所给的几种物质所知，构成电池的两支电极分别为：银电极和饱和甘汞电极(由Hg、Hg2Cl2 、KCl溶液组成)，两半电池间用盐桥连接，电池的表示式为：-(2) 若该电池的银电极的电位校正，则电池的电动势 E 为lg[Ag+]=-3.92则未知Ag+的浓度为[Ag+]＝1.12×10-4 mol·L-1(3)饱和甘汞电极为参比电极，银电极为指示电极。(4)通常，盐桥内充满饱和KCl琼脂溶液。在该电池中应充KNO3,盐桥的作用是减小液接电位。9.解：(1)电池的电极反应和总反应阳极2Ag + 2Ac-(0.200 mol·L-1) ⇋2AgAc + 2e阴极Cu2+(0.100mol·L-1) ⇋ Cu电池总反应2Ag+ + Cu2++ 2Ac-⇋2AgAc + Cu注意：在溶液中[Ac-]的浓度为 0.200 mol·L-1(2) 为了计算 AgAc 的 Ksp，应写出电池的电动势的能斯特表示式0 . 05922 0 . 05921lg查表 2.1 几个常用
标准
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电极电位表，并将题中数据带入，得：-0.372=0.337 +0.05922lg (0.100) – 0.799 – 0.0592lgK sp0.200lgKsp = 0 .1610.0592-3注：若[Ac-]用 0.100 mol·L-1代入计算，将得错误结果。10. 解：Zn + 2Ag+ ⇋ Zn2+ + 2 AgAg / AgZn2 / Zn）—0.0592 Zn 2 2 Ag =(0.799 + 0.763) —0 . 05922lg0.010.32=1.59 V0 . 05922lgK = 0.799 + 0.763 K = 5.89 × 1052， K 大， 反应完全。+2+2K =2 2= 23 × 10-27与答案有差别第三章习题答案1.P25 ISE k 0 . 05922lgaＭ2. g = 内参比 + m + d3. P33E b 0.0592Z Alga A K pot aB AZB，E 为电池电动势；常数项 b 包括离子选择电极的内外参比电极电位、电极膜不对称电位及液接电位；a 为离子的活度；z 为离子的电荷数；下标 A 为主响应离子；B 为干扰离子； K pot 为电位选择系数。4.不要求；5. 不要求。11度为 0.1mV,量程±1000 mV以及稳定性要好。7. 解：（1）方法一 ：直接根据下式计算，将数据代入得未知溶液 pHPHx = PHs +Ex Es0.0592=5.00 +0.328 0.2180.0592= 6.86方法二 ：若公式记不清楚，可根据题意，由测量电池的排列得电动势E = 甘 —（k－0.0592PH）= b + 0.0592 PH将测定标准缓冲溶液和未知溶液时获得的数据分别代入上式，有0.218 = b + 0.0592 × 5.000.328 = b + 0.0592 × PHx解以上两式得未知溶液的 PHxPHx=5.00 += 6.860.0592Ex Es0.446 0.3670.02960.0296（2）测定时电位±0.002V变化而引起的得Mg2+浓度变化=2.16 +2.67 = 4.83PMgx = 2.16 +PMgx = 2.16 +0.446 0.367 0.0020.02960.446 0.367 0.0020.0296-5-5Mg2+浓度在 1.26 × 10-5～1.74 ×10-5 mol·L-1浓度范围内变化。9. 解： = k + 0.0592lg[ aNa + K pot ,K · aK ]- 0.203 =k + 0.0592lg[1.25×10-3+0.24×0]k= - 0.031 V32 0.031 0.0592 lg 1.50 103 0.24 1.20 103 0.194 V（vs.SHE）10. 解：Cx = CsVsVx-10.1025.00(1015513459.0-6F =1.575 106 1000.2= 7.9 ×10-4-40.5050.00(10328.0309.058.0-612.不要求。13.解：(1) 电极的实际斜率 s 由式(3.22)得s=2 1lg 2=2 10.30＝ 96.1 (78.3)0.30＝59.1mV/pNH4+(2) NH4+浓度由式（3.20）计算Cx =C反对数S 1=0.50 1.000 10350.00反对数59.1 1=1.000 1050.865-5 -1-1 k s lg(aCN KCN ,I aI )(1)--由式(1)得2 k s lg KCN ,I aI(2)-cI c反对数s 1(3)c CsVsVx-4cI 1.00 9.00 104100 235 29156.0 19.00 1069 1.00 106 mol·L-1--(3) 第一种方法首先将式(1)和式(2)合并整理，得pot12其次，将已知数据代入上式235250(4) 第二种方法-1 235 k 56.0 lg 1.2 1.00 106 b = -566- 250 566 56.0 lgaCN 1.2 1.00 106 aCN 1.20 106 2.28 106-6当 滴 定 到 终 点 时 ， [Ag+]=[I-]=K SP将 [Ag+] 代 入 电 极 电 位 关 系 式 得 终 点 时 电 位终＝ Ag 0.0592 lg K SP代入已知数据1712＝0.799—0.475= 0.324 V终点时电位计上的读数=0.324-0.242=0.082 V5第四章习题答案1.P51电解方程V分解＝[（ ）－（ ）]＋ ir= ( ) ( ) ir=理论分解电压＋超电压＋电压降 为阳极超电位，是正值， 为阴极超电位，是负值。2.P53数学表达式it i010Kt含义：当电解开始时电流较大，随后很快衰减。当电流趋近与零时，表示电解完成，控制电位电解过程中，电流随时间而衰减。3.P51电解一开始，电解池中通过较稳定的电流，阴极电位迅速负移至金属离子的还原电位。随着电解反应的进行，氧化态浓度降低，阴极电位负移。由于[氧化态]/ [还原态]每变化十倍，电位才负移59.2ZmV，因此阴极电位变化缓慢，在曲线上出现平坦部分。当另一电极反应开始时，再出现平坦。4.P61微库仑分析法的原理:在电解池中放入电解质溶液和两对电极，一对为指示电极和参比电极，另一对为工作电极和辅助电极。为了减小电解池体积，参比电极和辅助电极安装在电解池的两端。样品进入前，电解液中的微量滴定剂浓度一定，指示电极与参比电极上的电压E指为定值。偏压源提供的偏压E偏与E指 大小相同方向相反，两者之间ΔE=0，此时库仑分析仪的放大器的输入为零，则放大器的输出也为零，处于平衡状态。当样品进入电解池后，使滴定剂的浓度减小，E偏与E指定值ΔE≠0，放大器中就有电流输出，工作电极开始电解，直至滴定剂浓度恢复至原来的浓度，ΔE恢复至零。到达终点，电解自动停止。5.解：（1）在阴极上析出电位越正的物质越容易还原。因此，可分别计算Zn2+和Ni2+的电极电位。它们的标准电极电位从附录Ⅲ查得。Zn Zn 0.05922lgZn2 = - 0.763+0.05922lg (8.00×10-2)= - 0.763 - 0.032 = - 0.795 V (vs.SHE)0.05922= - 0.250 +0.05922lg (8.00×10-2)=- 0.250- 0.032 = -0.282 V (vs.SHE)2+(2.)要达到定量分离Ni2+，Ni2+的浓度的应降为 10-6mol·L。此时的电位 Ni = - 0.250 +0 . 05922lg [Ni2+]= - 0.250 – 0.178 = - 0.428 V(vs.SHE)定量分离时，阴极电位应维持在-0.795～-0.428 V(vs.SHE)之间。6.解：根据 P53 公式，60.0592 0.0592220.0592 0.059222Sn 为负值，应考虑H2O中H2的析出2H+ + 2e ⇋ H2 ， H2 2 0.059222 0 0.05922lg1072 1.16 VH2O中H2不会析出。Cu2+完全析出时，Cu Cu 0.059220.05922电位应控制在-0.166～0.189 V 之间。（vs.SCE）0 .05922lgCu 2 ， -0..166 = 0.337 +0.05922lg [Cu2+][Cu2+] = 1.02×10-17mol·L-1 分离完全7.解： 首先写出在平滑Pt电极上电解稀Na2SO4溶液的电极反应和电池总反应Pt阳极H2O ⇋12O2 + 2H+ + 2e 2 1.23VPt阴极2H+ + 2e ⇋ H2 2 0.00V电池总反应H2O ⇋12O2 + H2电解时需要的外加电压由式（4.2）计算V分解＝[（ ）－（ ）]＋ ir0.05922121=1.23 + 0.918 + 0.200=2.35V8.解： （1）理论分解电压等于原电池的电动势。两个电极的电极反应Zn2+ + 2e ⇋ ZnZn 0.763V12O2 + 2H+ + 2e ⇋ H2O 1.23V标准电极电位从附录Ⅲ查得，理论分解电压为E理 = O2 Zn70.0592221 0.05922 1.23 0.05922212 0.05922 1.23 0.237 0.763 0.0592 1.82 V(2) 电解开始所需要的外加电压由式(4.2)计算V分解＝理论电压＋超电位＋电压降＝1.82 0.50 0.50 2.82 V注意：此时H2还未释放，H2的超电位不应计算在内。(3) 电解过程中的电压将发生改变，参见图 4.2 中的曲线 2。控制阴极电位电解的外加电压－时间曲线。(4) 为了计算H2开始释放时，溶液中Zn2+的浓度，此时应先计算H2释放时的电极电位，其电极反应为2H+ + 2e ⇋ H20.059220.0592222在此点位下，Zn2+的浓度0.05922lgZn2 ＝7.57则[Zn2+]=2.69×10-8mol·L-19.解：(1) 理论分解电压等于原电池的电动势。Ni 2+ + 2e ⇋ Ni Ni 0.240V12O2 + 2H+ + 2e ⇋ H2O 1.23V0.05922 21 0.059220.0592221 0.05922＝1.49 V(2)Vir IR 0.450 2.00 0.900 V ,电流密度 0.4504.5 0.10A/cm2(3)V分解＝E理＋超电压＋ir 1.01 1.3 0.900 3.69 V10. 解：由法拉第定律得itZF1000 MV苯酚的浓度(mol·L-1)8M itZFV1000根据题中所给出的反应式知，Z=6,将已知数据代入M=6.43103 1126 96487 10.0411.解：将法拉第定律改写为itZFit0 .0180 3.50 60ZFV2 96487 50.0换算为每毫升水中CaCO3（相对分子质量为 100.8）的毫克数cCaCO3 (mg mL1 ) 3. 92 104 100.8 100011000 0.395mg mL112itm As2O3 = ZF2M=95.4 103 (14 60 2)4 96487197.84 4.12 102 gAs2O34.12 1026.39 6.44 103--mN2 =itZFM 2 100 10.0 159.2 146 96480 2 100 7.70mg+ct co10KtK 0.43 ADV将上式改写为ctco 10Kt+1 x 10Kt+11000t 10Ktlg103K而K 0. 43ADV0.4315.0 7.00 10520.0 2.00 103 0.0113s-19则需电解时间t 30.0113 265s15.解：(1)在本题中已明确要求用库仑滴定法进行定量测定。若题中未提及具体方法，应首先根据需要测定的量和测定的方法的灵敏度等选择仪器分析的各种方法。(2)采用库仑滴定法需要考虑的问题：装置：电解系统――采用的电极；电解产生“滴定”剂需要的电解液；采用的电流强度 i 和“滴定”的时间 t。题中要求测定 1mg 的 8-羟基喹啉(见图 4.3)，因此，可用法拉第定律计算出需要的电量Ｑ，然后确定 i 和 t 的大小；为了保证 100%的电流效率，若阳极或阴极电解时产生的物质干扰测定，则应将产生干扰的电极隔离。指示终点系统――采用永停终点法。定量方法：本题用法拉第定律计算。综上所述，用库仑滴定法测定 1mg8-羟基喹啉的装置如下：(3)电解系统中使用 2 支Pt电极，用 1.0mol·L-1KBr溶液为电解液，在Pt阳极上产生“滴定剂”Br2-Pt阴极2H2O + 2e →H2 +2OH-(4)指示终点系统采用 2 支大小相同的 Pt 电极，用永停终点法指数终点，灵敏度高。(5)测定 1mg8-羟基喹啉需要的电量 Q 有法拉第定律计算itM96487ZQ 96487mZM96487 1 4145 2662 mC由此可确定采用的恒电流 i 的数值(太小误差大)。(6)若采用 10mV 恒电流，则可测定到达终点时的时间 t，从而有法拉第定律计算出 8-羟基喹啉的含量。第五章习题答案12 123 6id,max为最大扩散电流/μA；D为去极剂在溶液中的扩散系数/cm2·s-1；m为汞在毛细管中流速/mg·s-1；t为在测量电流的电压下，汞滴滴落的时间/s；c 为去极剂浓度/m mol·L-1。2.答：当滴汞电极（极化电极）的电位还未负至使去极剂（被测物质）还原的电位时，只有微小的电流，该电流称为残余电流，形成极谱波台阶的基线。当电极电位负至去极剂析出电位时，去极剂在滴汞电极上还原，电流开始上升。由于电极电位变负，滴汞电极表面去极剂迅速还原，电流急剧上升。这是极谱电流的上升部分。电极电位再负至一定数值后（某电位范围），滴汞电极表面去极剂浓度变小并趋于零，此时电流达极限值，形成台阶的平坦部分。在滴汞电极上的扩散电流随时间 t1/6 增加。任每一滴汞生长的最初时刻电流迅速增大，随后变缓，呈锯齿形。从而使直流极谱波呈台阶形的锯齿波。3. P76de 1 2 0 . 0592zlg di为还原波方程。10de 1 2 0 . 0592zlg di为氧化波方程溶液中同时存在氧化态和还原态的综合波方程：de 1 2 0.0592zlg d c4.P77解 ： 配 离 子 的 极 谱 波 方 程 ： de 1 2 c 0 . 0592zlg di1 2 c 1 2 s0 . 0592zlgDcDs0 . 0592zlg K 稳－0 . 0592zlgX p1 2 c 与金属配离子浓度无关，所以有两个式子可求配离子的组成及稳定常数。6.解：根据标准加入法公式：Cx CsVs hH Vx Vs hVx1.0 0.50 9.2022.810.00 0.50 9.20 0.50 0.20mg / mlPb 0.20 50.001.000 0.01KNO3为阴极去极剂？（P55 此问题不好解释）， Na2SO3除O2，动物胶为极大抑制剂。7.解：由尤考维奇式12 123 6改写后得扩散系数 D将已知数据代入id2 13 6227.1227.12 607 2 1.26 1.23 1.25 2-62-18.解：(1) 由式12 123 6整理后得扩散系数 D11id2 13 62汞滴的流速m为m 3.82 102 18 100010 1 60 1.15 mg·s -1一滴汞滴落的时间 tt 6018 3.33s2(2)使用另一根毛细管后，汞的流速 m 为250.0 50.0 2 3.77 105 cm·s -1m 4.20 102 100010 3.0 1.40 mg·s -1则新的扩散电流 id12 316 5.00 103 103 55.9A9.解： id kh1 2id1id 2h1 2h2id 2 h2 21 283 . 164.710.解根据式(5.12)计算K稳稳将已知数据代入，其中 p=3 1.47 1.02 0.05922lg K稳－3 0.05922lg0.10 0.45 0.05922lg K稳 0.088lg K稳 18.203K稳 1.59 1018注意：应用公式时，已假定 Dc≈Ds。11. P81根据式(5.37)，任意选择题中所列出的两组数据代入即可求得P(取近似值)，再取另两组数据进行验证。由式 5.38 计算K稳。12 112.解：(1)根据题意由式(5.16)计算 z 值2 3 612则z id1 2 12 3 6＝15 223.233 3(2)半波电位 1 可有极谱波方程计算2de 1 2 代入已知数据0. 0592zlg di 0.84 1 2 0.05923lg23.2 4.454.45 0.84 1 2 0.0121 2 0.852 V(vs.SCE)13.解：(1)根据式(5.15)，在相同的实验条件下， id Kc。在溶液中含有 Sn(Ⅳ)，在同一极谱过程中4+2+4+4+2+4+2+又因则两波高相等z1 z2 2id 1 id 2 Kc(2) 根据式(5.35)和式(5.30)，有1 2 c 1 2 s0.0592zlgDcDs0.0592zlg K稳－0.0592zlgX p和1 2 s'0. 0592KOK s由以上两式以及 1 2 c 和1 2 s 值可知，配离子的稳定常数越大(即配离子越稳定)，其半＇' Sn2 0.40 0.38 0.20 V(vs.SCE)13因此，酸性焦棓酚与 Sn(Ⅳ)的配位作用比与 Sn(Ⅱ)的强。14.答：单扫描极谱的 i 曲线呈平滑峰形。扫描开始，极化电极的电位还未负至使去极剂(被测物质)还原的电位时，而出现的微小电值是残余电值，形成极谱波的基线。当电位负至去极剂的还原电位并继续以很快的速率变负时，去极剂的还原引起滴汞电极便面的浓度梯度不断增大，电流迅速增大至峰值。随后，电位继续变负，电极便面附近的去极剂浓度贫乏，而且因电解时间的增加使扩散层变厚，电解电流下降。最后，电流仍受扩散控制，使单扫描极谱波呈平滑的峰形。15.与 P80 公式 5.36 类似，解： i p KCxi p KCsVs CxVxCs VsCsVsi pi p Cs Vs i pVx2.87 102 0.50 2.363.7925.00 0.50 2.36 25.00 9.0 104 mol·L-116.解：示差脉冲极谱是将一个等幅的脉冲电压叠加在一个直流线性扫描电压上，脉冲电压的持续时间为 40-80ms，其电流取样方式是在脉冲电压加入前 20ms 和消失前 20ms 各取一次，
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两个电流之差(Δi)，这样就能很好的扣除充电电流和毛细管噪声电流等背景电流，所以该法灵敏度高。17. P96下图为循环伏安图，它的应用有：(1)研究电极过程，可以判断电极过程的可逆性，研究电极上的吸附现象，对电化学－化学偶联反应过程的研究；(2)研究化学修饰电极，循环伏安法为研究单分子层/多分子层和聚合物膜修饰电极提供许多有用的信息。18. P88单扫描极谱法 ip-V1/2 关系；P97 四个公式14南京大学仪器分析 答案6-12章第六章 答案1.解：色 力学因素是指直接影响 分在两相间分配系 大小的相 实 参 ，如 分和两相的性 以及柱温。动力学因素是指影响 分在两相间的 散速率和 速率大小的那些实 参 ，如速率理 方程中的 多参 。2.减小，峰变窄。解： (1)T既是 力学因素，能改变分配系 K；又是动力学因素，能改变 DmDsV一般随着 T增加，tC、、0CR。(2)L增加，增加，峰变 。(3)ut增加，R变小，峰变窄。(4)dtR(5)Ds减小， Vm减小，增大，但柱阻力增加。在不变情况下，峰变窄； P不变情况下，降低，峰变 。tuuPR上升，增大，峰变 。(6)cs3.流动相分子量大， Dm增大，极低 ，峰变 ，合适 ，峰变窄。uu散系 、固定相液膜厚度、填充均 情况、流动相流速以及分配比之间的 系。在其它条件不变的情况下，填料粒度变小VanDeemter， 流 效因子变小， 向 散 因子基本不变，流动相 阻力 因子减小，而 固定液含量不变 ， 粒度变小，表面 增大， 液膜厚度变小，固定相 阻力因子变小，即(60目变成 100目 )CBu即最佳流速却是增大的。在高流速 ，曲 的斜率降低。因此，填料粒度改变前后的A减小， B不变， C减小，因此由2H+=BCA可知，最小塔板高度减小，而=minopt-H曲如右 ：4.u解：色 上两峰间的距离大小反映了样品 分差速移动大小，由色 力学因素决定。分配系由样品 分、固定相及流动相的性 及柱温决定。色 峰的 度反映了速率理 方程描述的样品 在分离 程中的各种 散程度，由色 动力学因素决定。K5.'代表 分在固定相中停留 间，解： (1)t代表 分在流动相中停留 间，t0R代表 分在色 柱中停留 间。tR)(3.03.07.03.0tttttur0'00倍=+=+==RR33.33.03.07.0tt=+=0R6.（ 2）（倍）min,20.0100.2Vt10.020.020.0tttur0'0cm解：(1)===+==+0'FtRR'=1.8min=108s(2)tR0'0.920.08.1VV45.00.2ttkRβsm======βkK3640.97.×===解：kvVVk,k =39.7+=76.2=16.6+× 1.5smR1VV1.115.16.16ββsmkK4398.=====0'''ttkk0.30.10.60.10.16ttk= ==(2)解： (1)tttRR0'=kktt''ABRARB0.3=RRARBAB(3)α===kkKKABABβkK0.39.===2221'8039.45954.554.5wtn()R块解：===LH100.50×063.0(mm)10.===803n()()95.148.038.052.1036.1122wwttR=+ =+ =bbRR2112解：完全分离11.＞ 1.5，2wtnttwwbRRRbb212116解：（一）根据：，相差不大的两 分，假定相同， 峰 与保留值成正比，tt=n=RR,22.1wb1=0.17minw=020143b1..()()14.120.017.022.143.122wwttR=+ =+ =bbRR2112根据LLnnRR1225.114.1212121，得，===L2L=211cm=2.2m2'1'1,20'22tt66.19.022.19.043.159.09.09.043.1ttk= === ==RR2（二）αR2222296.81720.043.11616wtnbR×===，理 塔板R=1.522221,21,222221116165459.059.166.066.15.116+•×××===21654122mcmL47.270.24612.==×=81796.BCAH144.0040.0024.02080.02解：cm=1.44mm=×+=+=minscmCBu/77.0040.0024.013.===opt2493.016008.144wtnntw×bRRb16解：(1)由得minw====，b191.0160005.154=×=minwb2()()254.0505.1482.182.1405.1522wwttR=+ =+ =bbRR2112﹤1,分离 差nnRR2121(2)保留 间不变， αk 也不变，=、16000.125.04(3)=6.7×10=n2n234nHL7.61010.0107.6m=×××==第七章 答案1.解：在色 分离 程中，按一定的加 速度使柱温随 间呈 性或非 性增加，使混合物中各 分能在最佳温度下洗出色 柱， 种方法 程序升温气相色 。 于 沸程的混合物，由于低沸点 分因柱温太高使色 峰窄，互相重叠，而高沸点 分又因柱温太低，洗出峰很慢，峰形 且平，有些甚至不出峰， 于 类样品特 适宜用程序升温分析。它改变的是柱温，需要温控精度高，同 随着温度升高，柱 阻力不 增大， 气流量不 变化。 保持 气流量恒定，需要在 后接 流 。2.露(1)(2)气化室必 能够使样品瞬间气化，且死体 小。气化室温度 低，样品以 慢速度气化，造成未 入色 柱之前的初始 ；体 大， 使气化的 分的 在其中 生 重的分子 散， 一步增大初始 。既使制备的色 柱柱效很高，但已展 的初始 ，再也不可能在柱 ，只能 一步展 。 有，部件之间的 接管道也 量短， 量窄。 些要求都是 了降低柱外效 展 的影响。 然气化室表面更不能使样品分解，若发生 种情况，必 采用特殊的气化室材料，或 样品衍生化成不易分解的物 后再 样。(3)色 柱材料表面 光滑，不 样品 生吸附，或存在活性中心使样品分解。必要 ，以玻璃柱代替金属柱。在 管柱中，多采用石英 管柱，其中一个原因是石英 度高， 少，惰性好。 了提高柱效，色 柱的制备必 按速率理 提出的要求，才能制备出一根高效的色 柱。3不 何处的温度控制系统，必 具有合适的精度。特 柱温和 器的温度控制尤其如此。因 温度的微小波动， 直接影响分配系 的变化。 器 ，根据其 的原理， 器的温控要求自然高。温度的波动， 会引起基 的漂移。温度的波动 性和柱效都会 生影响，因 柱温会影响分配系 、 分在流动相和固定相中的 散系 。温度波动 使分配系 和保留值发生变化， 是坏事，但人 又 种变化利用起 ，采用有 律地改变温度，使不同 分在各自最合适的分配比下流出柱子， 就是在实际工作中常常使用的程序升温，其目的是 了适 被分离 分的k’范 很 的样品。(4)(5)器的死体 要很小，否 已经分离良好的 分 入 器 ，由于其死体 大，停留 间 长， 种柱后的柱外效 使 展 ，既影响分离度，又使灵敏度下降。 火焰离子化 器的死体 就比 器的死体 小。因此，在 管柱色 中，往往采用前者，而不采用后者。另外， 器 分 的响 要快，特 在 管柱中，由于色 柱柱效高，峰很窄，且出峰很迅速，保留 间小的峰极其靠近，若 器的响 慢， 第一个 分尚未完全响 ，第二个 分已 入 器，很可能造成“ 响 ”。3.解：优良 器的性能指 是：灵敏度高； 限低；最小 量低和 性范 。4.不要求5.解： 用于气相色 的 体的要求：有足够大的表面 ，具有良好的孔穴 构。 体表面 太小，同样含量的固定液涂 后得到的液膜厚，固定相 阻力大，柱效低；若 体表面 大， 面定液液膜极薄， 体表面 以涂抹均 ，甚至裸露出 体活性中心，会使峰拖尾。孔穴 构是指表面孔穴的深 、 窄。 深孔穴和 孔穴同 存在， 被固定液占据 ， 被分离的 分分子 ，它 入两种孔穴的面定液液膜，达到平衡后，又返回气相 ，所需要的 间就不一样，因而造成它 的移动速率就不等，会使同一 的分子 散更 重，从而降低柱效。理想 ， 使 体表面的液膜分布成均一厚度，即相同。df） 体 具有化学惰性。 体表面的惰性好坏，直接 系到 体是否真正不参与 分在两相中的分配 程。若 体不是惰性的，它的表面具有活性吸附中心，就会 极性分子 生吸附。由于吸附焓 大，使 些被吸附分子的正常吸附解吸动力学 程被破坏而 得不到 放，甚至 生不可逆吸附，破坏了正常的气液分配 程，从而使峰展 或者峰形畸变。若 体表面具有催化活性的金属或金属氧化物， 更坏， 破坏 分正常的分配平衡 程。（ 2）形 、大小均 ，具有一定的机械强度。 均 的 粒，粒 一致，且填充 也易均 ，使 流散和分子 散减少，提高柱效。机械强度好， 体在涂布固定液和填充 程中不易破碎，从而始 保持 粒大小 一致，不使柱效下降。破坏 粒 会使柱 透性下降，柱 上升，柱 流速更不均 ，柱效也就下降。（ 3） 固定液具有良好浸 性，否 ，固定液不易均 地分布在表面，形成厚度不均 的薄膜。若多处液膜厚度不均，造成同一 分的不同分子差速移行，柱效也就不会高。要得到良好分离，总希望不同 分的分子能实 良好的差速移动。（ 4用于气相色 的固定液的要求分呈化学惰性， 定性优良。由于固定液作 一相，在操作温度下自然不能 慢 发，因此 定性要好。若固定液 慢 发， 些分子 入 器，就会 生信号， 种信号是以基 噪声的形式表 出 的， 高的噪音信号使 限上升。 大的噪声甚至使痕量 分信号不能分辨或被完全掩盖。由于固定液长期 发，使膜厚下降，柱效改变，保留值不重 。 然， 分 不能与固定液分子发生反 。(2)在操作温度下，它的蒸气 很低， 要求固定液能承受 高柱温。所以一般用聚合物固定液，它 在操作温度下呈液 ，蒸气 又极低。在高柱温下，固定液 不出 分解，但蒸气 仍极大， 会出 同中情况类似的不良后果。(3)不同 分具有 高的 性，即不同 分在 种所 固定液上的分配系致有 大差 ，即ΔK要大，而不是K的值要大。两个 分的K值即使 大，但ΔK小， 是不利的，因 K值大意味着保留 间长，ΔK小表示两峰间距小，分离可能不良。若两个K值并不大，但ΔK大， 两 分的保留 间并不长，但两者差值大，仍能得到良好分离，且提高了分离速率。(4)粘度小，凝固点低。黏度小，D(1)大，有利于提高 分分子在固定液中的 速率和平衡速率，因此有利于提高柱效。由于大多 固定液属聚合物，若凝固点高， 在不太低的柱温下就会凝固，使 分分子的 阻力极大增加，柱效迅速下降。若固定液凝固点低，最高使用温度又高， 种固定液的使用温度范 就 ，因而很受 迎。超 最高使用温度， 会使固定液蒸气 上升，甚至流失。(5)能够很好地分布于 体表面。 要求固体液 体具有良好的浸 性（固相表面 力大于液相表面 力）， 样，S4在 体表面分布的液膜均 ， 阻力均 ，且不会存在裸露的 体表面，从而可以 得高的柱效。．解：用气相色 法分析苯中微量水，可 用的固定相 高分子多孔微球。分子 强极性，氧化 中等极性， 水的吸附作用都很强，水 以被洗 下 ，即使洗 下 ， 展 太 重也会 致无法 。微量水 在大量苯之前流出，以便于 量， 可采用非极性的高分子多孔微球，它 水的吸附作用极弱，而比 苯的吸附作用强，因而使水在苯之前出峰。而分析氧气和氮气 ，可 用的固定相 分子 ，由于分子 的特殊空穴 构以及它的极性，目前它是分离氧气和氮气最好的固定相。而氧化 和硅胶不能使它 分 。67.解：邻苯二甲酸二壬酯属于中等极性固定液，可以 三种 分 生 力，但此 力又不足够强到可以掩盖 分蒸气 的差 。因此， 用邻苯二甲酸二壬酯作固定液 ，ΘΘγp同 起作用，哪个先流出，实际上是两种力 争的 果。由于二氯甲烷的沸点只有℃，因此， 管二氯甲烷的极性大于四氯化碳，但前者的蒸气 大得多，因此先流出，其次是四氯化碳和三氯甲烷。 后两者 ，它 的沸点比 接近，即40和℃，而三氯甲烷、四氯化碳的沸点分 达 62℃和 77ΘΘpp21比 近于。四氯化碳是非极性分子，其偶极矩 零，邻苯二甲酸二壬酯与其 力小，但与极性分子三氯甲烷之间的 力大。因此，三氯甲烷 后于四氯化碳流出，但可以 见两者极 靠近，因 四氯化碳的沸点更高。若实 条件 不够仔 ， 两峰分离不完全。 一例子完全 明了出峰 序是两种力 争的 果。由此例 可以得出一个极 重要的 ，出峰 序可以固定液 性的合适改变而 倒。 一点 在痕量分析中极 重要。在痕量分析中， 了使痕量 分不被主要成分峰的尾部所掩盖， 痕量 分先于主峰之前流出， 样分离度好。在定量痕量峰 ，由于痕量 分先流出，其保留 间短，峰尖 ，信号（峰高）增强，在用峰高 行定量 准确度也高。18.）苯乙酮和苯甲醇沸点接近，苯乙酮中等极性，苯甲解：以发生 相互作用，极性大。如果要使苯乙酮先流出柱子而苯甲醇在后，可以1等。要注意 的是Y’（能够发生 相互作用） 大而 Z’小的固定液，如聚乙二醇 -2000值不大的固定液， 样才能提高 性；反之，若 苯甲醇先流出，Y’/Z’值大的固定液，而不是 Y’和 Z’值大，而 Y’/Z’值小的固定液。Y’/Z’'X小（与苯等易极化物 相互作用弱），而）要分析乙醇中痕量苯， 使苯在乙醇之前出峰，而且 性要 可能大。因
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