天然药物化学-第8章甾体及其苷类-1026完美修正版

------------------------------------------作者xxxx------------------------------------------日期xxxx天然药物化学-第8章甾体及其苷类-20101026完美修正版【精品文档】【精品文档】【精品文档】【精品文档】【精品文档】【精品文档】甾体及其苷类【单选题】3．区别原薯蓣皂苷与薯蓣皂苷的方法是（E）A．1%香草醛-浓硫酸B．三氯化铁-冰醋酸C．醋酐-浓硫酸D．α-萘酚-浓硫酸E．盐酸-对二甲氨基苯甲醛4．甾体皂苷不具有的性质是（B）A．可溶于水、正丁醇B．与醋酸铅产生沉淀C．与碱性醋酸铅沉淀D．表面活性与溶血作用E．皂苷的苷键可以被酶、酸或碱水解9．下列化合物属于（B）A．五环三萜皂苷B．呋甾烷醇型皂苷C．螺甾烷醇型皂苷D．四环三萜皂苷E．甲型强心苷10．按结构应属于（D）A．四环三萜皂苷元B．异螺甾烷醇类皂苷元C．呋螺甾烷醇类皂苷元D．螺甾烷醇类皂苷元E．五环三萜皂苷元11．按结构应属于（B）A．螺甾烷醇类B．异螺甾烷醇类C．呋螺甾烷醇类D．四环三萜类E．五环三萜类12．有关薯蓣皂苷叙述错误的是（A）A．与三氯醋酸试剂显红色，此反应不能用于纸色谱显色B．中性皂苷C．可溶于甲醇、乙醇D．其苷元是合成甾体激素的重要原料E．单糖链苷，三糖苷13．下列化合物属于（E）A．五环三萜皂苷B．呋甾烷醇型皂苷C．螺甾烷醇型皂苷D．四环三萜皂苷E．异螺甾烷醇型皂苷14．有关螺甾醇型甾体皂苷元的错误论述是（E）A．27个碳原子B．C22为螺原子C．E环是呋喃环，F环是吡喃环D．六个环组成E．D、E环为螺缩酮形式连接17．甾体皂苷元C25甲基绝对构型为D型，命名时冠以（D） A．25（S）B．25LC．NeoD．isoE．β-取向18．区别原纤细皂苷与原纤细皂苷的方法是（B） A．1%香草醛-浓硫酸B．盐酸-对二甲氨基苯甲醛C．醋酐-浓硫酸D．α-萘酚-浓硫酸E．碱性苦味酸19．可用于分离螺甾烷甾体皂苷和呋甾烷皂苷的方法是（D）A．乙醇沉淀法B．明胶沉淀法C．分段沉淀法D．胆甾醇沉淀法E．正丁醇提取法20．不符合甾体皂苷元结构特点的是（E）A．含A、B、C、D、E和F六个环B．E环和F环以螺缩酮形式连接C．E环是呋喃环，F环是吡喃环D．C10、C13、C17位侧链均为β-构型E．分子中常含羧基，又称酸性皂苷21．水解强心苷不使苷元发生变化用（A）A．．氢氧化钠/水C．3～5%盐酸D．碳酸氢钠/水E．氢氧化钠/乙醇22．强心苷甾体母核的反应不包括（D）A．Tschugaev反应B．Salkowski反应C．ChloramineT反应D．Raymond反应E．Liebemann-Burchard反应23．Ⅱ型强心苷(6-去氧糖苷)水解时，常用酸的浓度为（A）A.3～5%B.6～10%C.20%D.30～50%E.80%以上24．甲型和乙型强心苷结构的主要区别点是（E）A．A/B环稠和方式不同B．C/D环稠和方式不同C．糖链连接位置不同D．内酯环连接位置不同E．C17不饱和内酯环不同25．只对游离2-去氧糖呈阳性反应的是（E）A．香草醛-浓硫酸反应B．三氯醋酸反应C．亚硝酰铁氰化钠反应D．3，5-二硝基苯甲酸反应E．三氯化铁-冰醋酸-浓硫酸反应26．从种子药材中提取强心苷时，为除去油脂，可先采用（D）A．乙醇回流法B．酸提取碱沉淀法C．大孔吸附树脂法D．石油醚连续提取法E．水蒸气蒸馏法27．在甲-Ⅰ型强心苷（2，6-去氧糖苷）的水解中，不使苷元发生变化用（A）水解A．0.02~0.05mol／LHClB．2%NaOH水溶液C．3％~5％HClD．NaHCO3水溶液E．Ca（OH）2溶液28．用于区别甲型和乙型强心苷的反应是（　B）A．醋酐-浓硫酸反应B．亚硝酰铁氰化钠反应C．香草醛-浓硫酸反应D．三氯醋酸反应E．三氯化铁-冰醋酸反应29．Ⅰ-型强心苷分子结合形式为（C）A．苷元-O-(α-羟基糖)xB．苷元-O-(α-羟基糖)x-O-(2，6-二去氧糖)yC．苷元-O-(2，6-二去氧糖)x-O-(α-羟基糖)yD．苷元-O-(6-去氧糖)x-O-(α-羟基糖)yE．苷元-O-(α-羟基糖)x-O-(6-去氧糖)y30．使强心苷中糖上的乙酰基脱掉应采取（C）水解A．HClB．5%HClC．5%Ca（OH）2D．盐酸—丙酮E．5%H2SO431．2-去氧糖常见于（D）中A．黄酮苷B.蒽醌苷C．三萜皂苷D．强心苷E．甾体皂苷32．强心苷甾体母核的反应不包括（C）A．三氯醋酸（Rosenheim）反应B．Salkowski反应C．3，5-二硝基苯甲酸（Kedde）反应D．三氯化锑（或五氯化锑）反应E．醋酐－浓硫酸（Liebermann-Burchard）反应33．用于区别甲型和乙型强心苷元的反应是（C）A．醋酐-浓硫酸反应B．香草醛-浓硫酸反应C．3，5-二硝基苯甲酸反应D．三氯醋酸反应E．三氯化铁-冰醋酸反应34．不能区别甲型和乙型强心苷的反应有（E）A．碱性苦味酸（Baljet）反应B．3，5-二硝基苯甲酸（Kedde）反应C．亚硝酰铁氰化钠（Legal）反应D．间二硝基苯（Raymond）反应E．三氯化铁—冰醋酸（Keller-Kiliani）反应35．由毛花洋地黄苷C制备西地兰（去乙酰毛花毛地黄苷C，delanoside）p317应采取（B）A．盐酸—丙酮B.5%Ca(OH)2C.5%HClD．HClE.药材加硫酸铵水润湿，再水提取36．强心苷不饱和五元内酯环的呈色反应不包括（D）p322，p310-312A．亚硝酰铁氰化钠（Legal）反应B．3，5-二硝基苯甲酸（Kedde）反应C．碱性苦味酸（Baljet）反应D．三氯化铁—冰醋酸（Keller-Kiliani）反应E．间二硝基苯（Raymond）反应37．Ⅱ-型强心苷分子结合形式为（A）A．苷元-O-(6-去氧糖)x-O-(D-葡萄糖)yB．苷元-O-(D-葡萄糖)x-(6-去氧糖)yC．苷元-O-(D-葡萄糖)x-O-(2，6-二去氧糖)yD．苷元-O-(2，6-二去氧糖)x-O-(D-葡萄糖)yE．苷元-O-(6-去氧糖)x-O-(6-去氧糖)y38．下列化合物属于（D）螺甾烷醇型皂苷元B．异螺甾烷醇型皂苷元C．呋甾烷醇型皂苷元D．甲型强心苷元E．乙型强心苷元39．下列化合物属于（E）A．甲型强心苷元B．异螺甾烷醇型皂苷元C．呋甾烷醇型皂苷元D．螺甾烷醇型皂苷元E．乙型强心苷元40．下列化合物属于（B）A．异螺甾烷醇型皂苷B．乙型强心苷C．螺甾烷醇型皂苷D．甲型强心苷E．呋甾烷醇型皂苷41．下列化合物属于（A）A．甲型强心苷B．螺甾烷醇型皂苷C．异螺甾烷醇型皂苷D．乙型强心苷E．呋甾烷醇型皂苷42．从植物的叶子中提取强心苷时，为除去叶绿素，不选用的方法是（B）A．乙醇提取液经活性炭吸附法B．乙醇提取液经氧化铝吸附法C．植物叶子经石油醚连续回流提取法D．乙醇提取液浓缩后静置析胶法43．不属于2-去氧糖的是（C）A．β-D-加拿大麻糖B．α-L-夹竹桃糖C．α-L-鼠李糖D．β-D-洋地黄毒糖E．β-D-夹竹桃糖44．甲型强心苷甾体母核C-17位连接的基团是（B）A．甲氧基B．五元不饱和内酯环C．六元不饱和内酯环D．五元饱和内酯环E．六元饱和内酯环45．甲型强心苷甾体母核连有糖的位置是（D）A．16位B．14位C．12位D．3位E．4位46．Ⅱ型强心苷水解时，常用的水解试剂是（C）A．0.02~0.05mol／LHClB．5%NaOH水溶液C．3％~5％HClD．5%NaHCO3水溶液E．饱和Ca（OH）2溶液47．强心苷α、β不饱和内酯环与活性次甲基试剂的反应溶液是（E）A．酸水B．碱水C．水D．酸性醇E．碱性醇48.用Liebermann-Burchard反应可以区别甾体皂苷和三萜皂苷，是因为：（A）A．甾体皂苷最后程绿色B．三萜皂苷最后呈绿色C．甾体皂苷颜色较浅D．三萜皂苷颜色较浅49.无溶血作用的皂苷是：（C）A．甾体皂苷B．单糖链皂苷C．人参总皂苷D．三萜皂苷50.皂苷沉淀甾醇类，对甾醇的结构要求是：（B）p342A．具有3α-OHB．具有3β-OHC．具有3β-O-糖D．具有3β-OAc51.某中草药水提液，在试管中强烈振荡后，产生大量持久性泡沫，该溶液中可能含有（A）A．皂苷B．蛋白质C．鞣酸D．多糖52.皂苷在水中形成：(B)A．真溶液B．胶体溶液C．悬浊液D．乳浊液53.活性皂苷化合物一般不做成针剂，因为：CA．不能溶于水B．产生泡沫C．有溶血作用D．久置产生沉淀54.强心苷苷元与糖连接的方式有三种类型，其共同特点是：(A)A．葡萄糖在末端B．鼠李糖在末端C．去氧糖在末端D．氨基糖在末端55.最易被酸水解的苷是（B）A．2-氨基糖苷B．2-去氧糖苷C．2-羟基糖苷D．6-羟基糖苷56.在研究强心苷构效关系时，人们发现强心苷必备的活性基团是：（D）A．环戊烷骈多氢菲B．C3-OHC．C14-OHD．C17-内酯环57.与3，5-二硝基苯甲酸（Kedde反应）在碱性条件下显紫红色反应的化合物是（A）p322A．甲型强心苷B．乙型强心苷C．内酯化合物D．甲型强心苷和乙型强心苷58.Keller-Killani反应阳性的化合物为（A）p322ABC59．区别甾体皂苷元C25位构型，可根据IR光谱中的（A）作为依据。A．B带>C带B．A带>B带C．D带>A带D．C带>D带E．A带>C带【多项选择题】2．有关螺甾醇型甾体皂苷元叙述正确的是（ABD）A．27个碳原子B．C22为螺原子C．四个环组成D．E、F环为螺缩酮形式连接3．皂苷在哪些溶剂中溶解度较大（ABC）A．含水稀醇B．热水C．正丁醇D．乙醚E．石油醚4．精制皂苷时，先将粗皂苷溶于甲醇或乙醇，然后加何溶剂可使皂苷析出（ADE）A．乙醚B．水C．正丁醇D．丙酮E．乙醚-丙酮（1∶1）5．与醋酐—浓硫酸（20∶1）试剂呈阳性反应的是（ABCD）A．三萜皂苷B．强心苷C．甾体皂苷D．三萜类E．生物碱6．提取皂苷类常用的方法是（AE）A．稀醇提取-正丁醇萃取法B．碱提取-酸沉淀法C．铅盐沉淀法D．酸提取-碱沉淀法E．稀醇提取-大孔吸附树脂法7．分离皂苷时，常用的色谱方法包括（ABDE）A．硅胶吸附色谱法B．硅胶分配色谱法C.．聚酰胺柱色谱法D．反相高效液相色谱法E．液滴逆流色谱法16．可以用于Ⅰ-型强心苷中α-去氧糖检测的试剂是（AC）A．对二甲胺基苯甲醛B．亚硝酰氰化钠C．三氯化铁-冰醋酸D．冰醋酸-乙酰氯E．苦味酸钠17．既可以检测皂苷又可以检测强心苷的试剂是（AC）A．醋酐-浓硫酸B.三氯化铁-冰醋酸C.三氯化锑D.碱性苦味酸E.对二甲氨基苯甲醛19．碱性下使狄高辛(异羟基毛地黄毒苷，digoxin)p317呈红色（ABE）p321-p322A．苦味酸B．3，5-二硝基苯甲酸C．醋酸镁D．对二甲氨基苯甲醛E．亚硝酰铁氰化钾30．使狄高辛(异羟基毛地黄毒苷，digoxin)p317呈色的试剂是（ABCDE）A．间硝基苯B．碱性苦味酸C．3，5-二硝基苯甲酸D．三氯化铁-冰醋酸．E．亚硝酰铁氰化钾20．鉴别甲、乙型强心苷方法有（ABD）p321-p322A．碱性苦味酸B．3，5-二硝基苯甲酸C．α-萘酚一浓硫酸反应D．亚硝酰铁氰化钾E．对二甲氨基苯甲醛21．温和酸水解可以切断的苷键有（BD）A．苷元与6-去氧糖之间B．2-去氧糖之间C．2-羟基糖之间D．苷元与2-去氧糖之间E．2-去氧糖与2-羟基糖之间22．检测甾体母核的反应有（BCE）A．香草醛-浓硫酸B．25%三氯醋酸反应C．五氯化锑反应D．α-萘酚一浓硫酸反应E．Liebermann-Burchard反应23．鉴别甲型强心苷与乙型强心苷的试剂有（ABE）A．间硝基苯B．亚硝酰铁氰化钾C．10%硫酸D．盐酸-对二甲氨基苯甲醛E．3，5-二硝基苯甲酸24．作用2-去氧糖的反应有（ABD）A．Keller-Kiliani反应B．占吨氢醇反应C．亚硝酰铁氰化钾D．盐酸-对二甲氨基苯甲醛E．碱性苦味酸25．铃兰毒苷的盐酸丙酮法（Mannich水解）水解反应条件是（ACE）p321A．丙酮溶液B．回流水解2小时C．0.4%~1%盐酸溶液D．3%~5%盐酸E．室温放置约2周26．提取强心苷时，可选用的方法是（CE）A．石油醚连续回流提取法B．水煎煮法C．乙醇回流提取法D．碱提取酸沉淀法E．乙醇-丙酮（2∶1）回流法27．作用于强心苷甾体母核的反应有（ACE）A．醋酐一浓硫酸反应B．α-萘酚一浓硫酸反应C．三氯醋酸一氯胺T反应D．磷酸反应E．三氯化锑反应31．使2-去氧糖呈色的反应（ACD）A．三氯化铁—冰醋酸反应B．3，5-二硝基苯甲酸试剂C.占吨氢醇反应D．盐酸-对二甲氨基苯甲醛反应E．三氯化锑反应32．从植物叶子中提取强心苷时，为除去叶绿素，可选用的方法是（ACDE）A．乙醇提取液经活性炭吸附法B．乙醇提取液经氧化铝吸附法C．植物叶子经石油醚连续提取法D．稀碱液皂化法（叶绿素是酯）E．乙醇提取液浓缩后静置析胶法33．属于2-去氧糖的是（ACDE）p316A．β-D-加拿大麻糖B．α-L-鼠李糖C．α-L-夹竹桃糖D．β-D-洋地黄毒糖E．β-D-夹竹桃糖34．3，5-二硝基苯甲酸反应与占吨氢醇反应均呈阳性的反应是（BCDE）A．红海葱苷p318B．西地兰（去乙酰毛花毛地黄苷C，delanoside）p317C．狄高辛(异羟基毛地黄毒苷，digoxin)p317D．去乙酰毛花洋地黄苷Ap317E．毛花洋地黄苷Cp31735．亚硝酰铁氰化钾反应与（Keller-Kiliani）反应均呈阳性是（ACD）A．西地兰（去乙酰毛花毛地黄苷C，delanoside）p317B．红海葱苷C．狄高辛(异羟基毛地黄毒苷，digoxin)p317D．去乙酰毛花洋地黄苷AE．铃兰毒苷36．对二甲氨基苯甲醛反应与间二硝基苯（Raymond）反应均呈阳性的是（BCE）p317A．铃兰毒苷p321B．狄高辛(异羟基毛地黄毒苷，digoxin)p317C．西地兰（去乙酰毛花毛地黄苷C，delanoside）p317D．洋地黄毒苷元E．毛花洋地黄苷C37．强心苷的纸色谱或薄层色谱常用的显色剂有（AD）A．碱性3，5-二硝基苯甲酸试剂B．10%硫酸乙醇液C．5%香草醛-浓硫酸试剂D．25%三氯醋酸乙醇液E．5%醋酸镁-甲醇试剂38．用氢氧化钠醇溶液与强心苷作用可发生的反应是（ACD）A．内酯环开裂B．羟基脱水反应C．糖上的乙酰基水解D．苷元上的乙酰基水解E．苷键断裂39．甲型强心苷苷元结构中具有的结构特点是（ABE）A．甾体母核B．不饱和五元内酯环C．不饱和六元内酯环D．C-3位α-OH，C-14位β-OHE．C-3位β-OH，C-14位β-OH40．构成强心苷的糖的种类有（ABCD）A．葡萄糖B．鼠李糖C．2，6-去氧糖D．6-去氧糖E．糖醛酸41．强心苷的性状为（ABCE）A．结晶或无定性粉末B．有旋光性C．无色D．无味E．对粘膜有刺激42．影响强心苷溶解性能的因素有（BCDE）A．苷键的构型B．糖基的种类C．糖基的数量D．苷元羟基的数量E．苷元羟基的位置43．有关强心苷的酶解，下列说法不正确的是（ABDE）A．仅能水解2-去氧糖B．可水解掉所有的糖基C．大多能水解末端的葡萄糖D．乙型强心苷较甲型强心苷难酶解E．甲型强心苷较乙强心苷难酶解（ACD）p317A．洋地黄毒苷元B．葡萄糖C．洋地黄毒糖D．洋地黄毒糖4→1葡萄糖E．3，14-二脱水洋地黄毒苷元45．去乙酰毛花洋地黄苷B在5%盐酸乙醇液中水解的产物有（BCE）p317A．16-羟基洋地黄毒苷元B．洋地黄毒糖C．葡萄糖D．洋地黄毒糖4→1葡萄糖E．3，14，16-三脱水洋地黄毒苷元46．甲型强心苷所具有的性质是（ABD）A．3，5-二硝基苯甲酸反应阳性B．IRνC=O1750~1760cm-1C．IRνC=O1720cm-1D．UVλmax217~220nmE．UVλmax295~300nm47．乙型强心苷所具有的性质是（BCD）A．UVλmax217~220nmB．醋酐-浓硫酸反应阳性C．UVλmax295~300nmD．IRνC=O1720cm-1E．IRνC=O1750~1760cm-1【填空题】1．甾体皂苷除了本身的药用价值外，其苷元可以作为合成激素类药物（或甾体类药物）原料。2.植物界存在的甾体皂苷元，具有和自然界甾醇类相似的甾核构型，既A/B为顺或反，B/C环和C/D环均为反，C17侧链为构型。3.在粗皂苷乙醇溶液中，加过量饱和中性醋酸铅溶液，可使酸性皂苷沉淀，滤液中加入饱和碱式醋酸铅，中性皂苷又能沉淀出。4.甾体皂苷的乙醇溶液可被胆甾醇沉淀，生成分子复合物用乙醚回流时，胆甾醇可溶于乙醚，而不溶，可达到分离的目的。醋酐-浓硫酸反应、三氯化锑或五氯化锑反应、氯仿-浓硫酸反应、三氯醋酸反应。6.由中草药中提取皂苷，可用乙醇或甲醇为溶剂提取，用石油醚等亲脂性溶剂萃取除去脂溶性杂质，再用亲水性溶剂正丁醇萃取出皂苷。最低皂苷浓度。8.如果如果强心苷的C/D环反式稠和或C14位羟基脱水成脱水苷元，则强心作用消失9甲型和乙型强心苷元基本结构区分在于C17位侧链不同，甲型为五元环的△-内酯，乙型为六元环的△，-内酯。10.强心苷元母核A、B、C、D四个环的稠和构象是：A/B环多为顺式，即C5上氢是β型，B/C环都是反式，C/D环为顺式，即C14羟基是β型。11.根据C2位上有无羟基，可将强心苷的糖分为2-羟基糖和2-去氧糖，鼠李糖和D-洋地黄糖属于6-去氧糖，D-毛地黄毒糖属于2，6去氧糖。12.强心苷对心脏具有显著的生理活性，主要作用是强心作用。13.五元内酯环能产生活性次甲基，是由于在碱性条件下发生双键转位造成的。极性原理考虑。在纸色谱鉴定中，一般应用水做固定相，可获得较好的分离效果。C2、C3-OH型苷的水解，该法水解条件是稀酸。【判断题】1.苷键的酸水解取决于苷键原子对质子的吸引能力，因此葡萄糖苷较加拿大麻糖苷易水解。（错）2.强心苷中母核的主体结构于强心作用有密切关系，C/D环稠和方式应为顺式，C17位五元不饱和内酯环为α构型时才具有强心作用。（错）3.提取强心苷苷元时，可以采用发酵技术，将其所有糖酶解后，直接用亲脂性溶剂提取。（对）4.大多数强心苷甾体母核于甾醇母核的稠和方式相同，即A/B反式，B/C反式，C/D顺式。（错）5.强心苷和糖链部分若有去氧糖和葡萄糖时，它们的连接方式一般式：苷元-（葡萄糖）x-（去氧糖）y。（错）6.所有的早苷类化合物都具有溶血作用。（错）8.甾体皂苷可被中性醋酸铅沉淀。（错）9.正丁醇或戊醇对皂苷溶解度较好，是提取皂苷时常用溶剂。（对）10.皂苷的熔点都很高，常在熔融前就分解，一般测得的时分解点。（对）11.甾体皂苷及其皂苷元的旋光度几乎都是左旋。（对）12凡苷元由环戊烷骈多氢菲基本母核组成的苷类化合物均属皂苷。（错）【鉴别题】1．三萜皂苷（A）与甾体皂苷（B）B（+）黄→红→紫→蓝→绿色A醋酐-浓硫酸（20∶1）（-）不出现绿色B加热（+）60℃即呈红色A25%三氯醋酸/乙醇（+）100℃呈红色或答:2．螺甾烷醇型皂苷（A）与呋甾烷醇型皂苷（B）B（+）红色A盐酸二甲氨基苯甲醛（-）答:3．与答:取A、B的乙醇溶液，分别加入3，5-二硝基苯甲酸试剂呈现红色或深红色为A，B为六元不饱和内酯环，不显色。（或用碱性苦味酸、间二硝基苯、亚硝酰铁氰化钠试剂鉴别）。4．ABC答：取A、B、C的乙醇溶液，分别加入3，5-二硝基苯甲酸试剂呈现红色或深红色为A与B，化合物C不显色。（或用碱性苦味酸、间二硝基苯、亚硝酰铁氰化钠试剂鉴别）。分别取A、B供试液，水浴蒸干，残渣以冰醋酸溶解，加三氯化铁水溶液，混匀，沿管壁加入浓硫酸，如冰醋酸层逐渐为蓝色，界面处呈红棕色的是含有2-去氧糖的B。5．与AB答：分别取上述两种样品A、B的乙醇溶液，水浴蒸干，残渣以冰醋酸溶解，加三氯化铁水溶液，混匀，沿管壁加入浓硫酸，如冰醋酸层逐渐为蓝色，界面处呈红棕色的是含有2-去氧糖的A。（也可以用对二甲氨基苯甲醛、占吨氢醇试剂鉴别）。6.AB答:A、B分别加HCl、对二甲氨基苯甲醛试剂，显红色的是A，不显色的B。7．（光谱法）与ab答：紫外光谱吸收λmax：在217-220nm（logε4.3）左右，IR光谱的正常吸收峰大多在1750-1760cm-1左右，是甲型强心苷元a。紫外光谱吸收λmax：在295-300nm（logε约3.93）左右，IR光谱的正常吸收峰大多在1720cm-1左右。是乙型强心苷元b。8．（光谱法）答：用红外光谱鉴定，在下面四个谱带中，920cm-1左右峰强的是b（25βF），900cm-1左右峰强的是a（25αF）。25βF987921↑897852cm-125αF982920900↑866cm-19．用化学方法、UV光谱和IR光谱法鉴别下列化合物与洋地黄毒苷元海葱苷元答：⑴化学方法鉴别：分别取洋地黄毒苷元与海葱苷元样品的乙醇溶液，分别加入3，5-二硝基苯甲酸试剂呈现红色或深红色为含有五元不饱和内酯环的洋地黄毒苷元，红海葱苷元为六元不饱和内酯环，不显色。（或用碱性苦味酸、间二硝基苯、亚硝酰铁氰化钠试剂鉴别）。⑵UV光谱法鉴别：甲型强心苷元具有△α、β-γ-内酯，其紫外光谱吸收λmax：在217-220nm（logε4.3）左右。乙型强心苷元具有△α(β),γ(δ)-δ-内酯，其紫外光谱吸收λmax：在295-300nm（logε3）左右。⑶IR光谱法鉴别：洋地黄毒苷元含有△α，β-γ内酯羰基，IR光谱的正常吸收峰大多在1750~1760cm-1左右。海葱苷元具有△α(β),γ(δ)-δ-内酯羰基，IR光谱的正常吸收峰大多在1720cm-1左右。【分析比较题，并简要说明理由】1．硅胶薄层层析，以氯仿-甲醇（85∶5）展开，海可皂苷元（A）、替告皂苷元（B）、洛可皂苷元（C）的Rf值大小顺序：>>原因：ABC答:Rf大小顺序是：B＞A＞C原因：三种皂苷元的结构差别仅在官能团不同，极性大小取决于官能团的种类，极性顺序：洛可皂苷元（OH）>海可皂苷元（C=O）>替告皂苷元（H）。在极性色谱中，化合物极性大，Rf小。所以，Rf大小顺序是：B＞A＞C2．比较题下列化合物的Rf值大小顺序吸附剂：Ⅲ级中性氧化铝（小于160号筛孔），展开剂：氯仿—甲醇（99∶1）Rf值大小顺序：＞＞＞＞名称RR1黄夹次苷甲CHOH黄夹次苷乙CH3H黄夹次苷丙CH2OHH黄夹次苷丁COOHH单乙酰黄夹次苷乙CH3COCH3理由：答：Rf值大小顺序：单乙酰黄夹次苷乙＞黄夹次苷乙＞黄夹次苷甲＞黄夹次苷丙＞黄夹次苷丁理由：氧化铝是极性吸附剂，展开剂氯仿—甲醇（99∶1）是亲脂性的，所以被展开化合物的极性越大与氧化铝吸附力越强，Rf值越小；反之，Rf值越大。则上述化合物的极性大小顺序是：黄夹次苷丁＞黄夹次苷丙＞黄夹次苷甲＞黄夹次苷乙＞单乙酰黄夹次苷乙所以，Rf值大小顺序：单乙酰黄夹次苷乙＞黄夹次苷乙＞黄夹次苷甲＞黄夹次苷丙＞黄夹次苷丁3．比较题下列化合物在温和酸水解条件下的易难程度，并说明理由。易→难：＞＞与与ABC答：温和酸水解易→难顺序：B＞C＞A因为B中连接的糖是2，6-二去氧糖，在酸催化水解时竞争质子的能力弱且空间位阻也小，最容易被温和酸催化水解；C中连接的6-去氧糖，水解的能力次之；A中连接的2-羟基糖竞争质子能力强且空间位阻大，所以很难被温和酸催化水解。【名词解释】1．甾体皂苷：是一类由螺甾烷类化合物衍生的寡糖苷。2．次皂苷：皂苷糖链部分水解产物或双糖链皂苷水解成单糖链皂苷均称为次皂苷。3．中性皂苷：分子中无羧基的皂苷，常指甾体皂苷。4．单糖链皂苷：皂苷元上连接一条糖链的皂苷。5．双糖链皂苷：皂苷元上连接两条糖链的皂苷。6．强心苷：是生物界中一类对心脏具有显著生物活性的甾体苷类化合物。7．甲型强心苷元（强心甾烯）：C17位连接的是五元不饱和内酯（△α、β-γ-内酯）环称为强心甾烯，即甲型强心苷元。由23个碳原子组成。8．乙型强心苷元（海葱甾烯或蟾酥甾烯）：C17位连接的是六元不饱和内酯（△α(β),γ(δ)-δ-内酯）环称为海葱甾烯或蟾酥甾烯。由24个碳原子组成。螺甾烷醇类、异螺甾烷醇类、呋甾烷醇类皂苷【问答题】1．甾体皂苷的基本结构是什么？可分为几种类型，各自结构有何特征？答：甾体皂苷的基本结构是由螺甾烷类化合物衍生的寡糖苷。依据螺甾烷结构中C25构型和F环的环合状态可分为三种类型，螺旋甾烷类为C25位上甲基位于F环平面上的竖键，为β-取向，其绝对构型是S构型；异螺旋甾烷为C25甲基位于F环平面下的横键，为α-取向，其绝对构型是R型；呋甾烷醇类苷元为F环开裂形成的衍生物。2．皂苷溶血作用的原因及表示方法？含有皂苷的药物临床应用时应注意什么？答：皂苷的溶血作用是因为多数皂苷能与红细胞膜上胆甾醇结合生成不溶于水的复合物，破坏了红细胞的正常渗透性，使细胞内渗透压增高而使细胞破裂，从而导致溶血现象。各种皂苷的溶血作用强弱不同，可用溶血指数表示。含有皂苷的药物临床应用时应注意不宜供静脉注射用。3．哪些试验可常用于检测药材中皂苷的存在？答：泡沫试验：持久泡沫不因加热而消失；溶血试验：大多数呈阳性；检测甾体母核试验：醋酐-浓硫酸反应、三氯醋酸反应、氯仿-浓硫酸反应、五氯化锑反应、酸性-芳香醛反应等。4．提取强心苷原生苷时应注意哪几方面因素？答：提取强心苷原生苷时应注意的因素有：⑴原料须新鲜，采集后要低温快速干燥，保存期间要注意防潮。⑵可用乙醇提取破坏酶的活性，通常用70%~80%的乙醇为提取溶剂。⑶同时要避免酸碱的影响。5．影响强心苷水溶性的因素有哪些？答：影响强心苷水溶性的因素有：分子中糖的数量、糖的种类以及苷元中的羟基数量和位置。含有相同种类的糖，糖数量越多，水溶性越大；含有相同数量的糖，羟基糖的水溶性大于去氧糖水溶性；整个强心苷分子中羟基越多，亲水性越强；含有羟基数量相同时，形成分子内氢键后水溶性小于非形成氢键化合物的水溶性。6、强心苷中的哪些结构对生理活性是特别重要的？7．命名下列化合物：(1)洋地黄毒苷元(2)乌本苷元(3)海葱苷元答：上述化合物的名称如下：⑴洋地黄毒苷元：命名为3β,14β-二羟基-5β-强心甾-20（22）-烯⑵乌本苷元：命名为1β,3β,5β,11α,14β,19β–六羟基-强心甾-20（22）-烯⑶海葱苷元：命名为3β,14β-二羟基-海葱甾-4，20，22-三烯8.写出去乙酰毛花洋地黄苷A在下列条件下的水解产物mol/HCl回流30分钟（2）5%的盐酸回流3小时去乙酰毛花洋地黄苷Amol/HCl回流30分钟和5%的盐酸回流3小时的水解产物：9．以反应式表示：由毛花洋地黄苷丙（C）制备临床上应用的强心苷类药物西地兰（去乙酰毛花毛地黄苷C，delanoside）p317和狄戈辛。答：由毛花洋地黄苷丙（C）制备西地兰和狄戈辛的反应式如下：【提取分离题】1.在闭鞘姜根鲜材分离A、B、C、D、E系列皂苷 流程 快递问题件怎么处理流程河南自建厂房流程下载关于规范招聘需求审批流程制作流程表下载邮件下载流程设计 中，比较各成分的极性大小顺序，在方框填上各成分编号，并回答问题：闭鞘姜根鲜材甲醇回流甲醇液减压回收甲醇浓缩物D-101大孔树脂，以水、甲醇洗脱水80%甲醇甲醇减压回收甲醇粗提物硅胶以CHCl3，CHCl3-MeOH，CHCl3-MeOH-H2O梯度洗脱CHCl3(8∶2)洗脱部分(7∶3)洗脱部分(8∶2∶0.1)洗脱部分(7∶3∶0.3)洗脱部分浓缩浓缩浓缩浓缩甲醇重结晶甲醇重结晶硅胶C.C(7:3)洗脱(65:35:5)洗脱ADECB未鉴定E=原纤细皂苷R=B=纤细皂苷R=C=薯蓣皂苷R=D=薯蓣次皂苷R=A=胡萝卜苷（β-谷甾醇-β-葡萄吡喃苷）(1)该流程中提取方法是什么？答：稀醇提取(2纯化方法是什么？答：大孔吸附树脂法(3)分离各皂苷的方法是什么？答：色谱法2．从华东葶苈子中分离a、b、c三种成分，解释划线部分的操作目的。葶苈子石油醚脱脂脱脂葶苈子①加等量水，37℃放置5天，而后用甲醇浸提到kedde反应为阴性甲醇提取液50℃减压浓缩浓缩液②加碱式醋酸铅，过滤沉淀滤液调pH6，用乙醚；CHCl3；CHCl3：EtOH（2∶1）依次提取CHCl3提取液上Al2O3柱,用CHCl3；CHCl3∶EtOH洗脱CHCl3洗脱液CHCl3：EtOH(98∶2)洗脱液CHCl3：EtOH(98∶4)洗脱液回收溶剂回收溶剂cbac+③溶于MeOH,加少量HCl及GirardT,放8小时,加水,CHCl3提取水层CHCl3提取液c加H+,CHCl3提取bCHCl3提取液①加等量水，37℃放置5天；答：是为了酶解，使原生苷水解生成次生苷，用甲醇浸提到kedde反应为阴性；答：说明强心苷已经提取完全。②加碱式醋酸铅，过滤；答：是为了沉淀皂苷以及酸性苷类等杂质。③溶于MeOH,加少量HCl及GirardT,放8小时,加水,CHCl3提取；答：是为了让醛基类化合物b与GirardT,加成，加成物溶于水与非醛基类化合物c分离。加成物加水后又分解而转溶于CHCl3。3．写出分离螺甾烷醇型皂苷与呋甾烷醇型皂苷的流程。答：二者混合物/乙醇胆甾醇，过滤沉淀滤液（呋甾烷型皂苷）　　水，乙醇洗去杂质　　乙醚回流残留物乙醚（胆甾醇）（螺甾烷型皂苷）　4．写出铅盐沉淀法分离酸性皂苷与中性皂苷的流程。答．总皂苷/稀乙醇过量20%中性醋酸铅静置，过滤滤液沉淀（中性皂苷）悬于水或稀醇中通H2S气体PbS溶液（酸性皂苷）【结构母核题，写出化合物的结构类型】（甲型强心苷元）（甲型强心苷元）（乙型强心苷元）（乙型强心苷元）（甲型强心苷）（异螺甾烷醇苷）（异螺甾烷醇苷）（螺甾烷醇苷）【完成下列反应】1．写出去乙酰毛花洋地黄苷A在下列条件下的水解产物：mol/HCl回流30分钟（2）5%的盐酸回流3小时2．写出K-毒毛旋花子苷在下列条件下水解的主要产物：（1）β-D-葡萄糖苷酶（37℃，水浸24小时）（2）毒毛旋花子双糖酶（37℃，水浸24小时）【波谱解析】℃，[α]D21+20。，其乙酰化物mp.186～189℃，C67H96O27，，[α]D21+37。(1)(I)以稀盐酸水解得苷元，经鉴定为齐墩果酸(Oleanolicacid)，得率接近50％，水解液中检出D-葡萄糖和L一阿拉伯糖，其量比2：1。(2)以箱守法(NaH，CH3SOCH3，CH3I)甲基化，得甲基化衍生物Ⅱ，Ⅱ的红外光谱中已无3400cm-1吸收峰可见。Ⅱ(1H，J=6Hz)，另有一烯质子5.43。(3)Ⅱ经酸水解，产物为齐墩果酸，2，3，4，6-四-O-甲基-D-葡萄糖和2，3-二-O-甲基-L-阿拉伯糖。(4)I以稀氨水水解1小时，水解液中只检出葡萄糖。根据以上数据，推测I的结构式，说明推导理由。答：2.下列化合物测得光谱数据分别是：λmax：在218nm（logε4.3），IR（KBr）1758cm-1；第二组光谱数据分别是：λmax：295nm（logε3.8），IR（KBr）1722cm－1指出该两组光谱数据所对应的此化合物，并说明理由。ABC答：第一组数据是A，第二组数据是B。紫外光谱吸收λmax：在217-220nm（logε4.3）左右，IR光谱的正常吸收峰大多在1750-1760cm-1左右，是甲型强心苷元A。紫外光谱吸收λmax：在295-300nm（logε约3.93）左右，IR光谱的正常吸收峰大多在1720cm-1左右。是乙型强心苷元B。