物理化学思考
题
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及
答案
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第一章 气体
1( 理想气体模型是分子间____相互作用,分子____占有体积。 2( 真实气体在____条件下,与理想气体状态方程偏差最小。
A 高温高压 B 高温低压 C低温高压 D低温低压
,V3( 判断这种说法对否:在临界点有:()T=0 ,P
4( 在100ºC下将CO2气体加压,能否使之液化,为什么, 5( 有关纯气体临界点性质的描述中,下面的说法不正确的是:
A 临界温度TC是气体加压可以使之液化的最高温度;
B 在临界参数TC,PC,VC中,VC是最易测定的;
2,P,P C 在临界点有()T=0,()r=0; 2,V,V
D在临界点气体和液体有相同的摩尔体积Vm。
6( 符合范德华方程的气体称为范德华气体,该气体分子间是相互____
A 吸引 B 排斥 C 无相互作用
7( 判断对否:范德华常数b与临界体积VC成正比关系。 8( 101.325KPa,100?的水蒸气的压缩因子Z____1。(〈,=,〉) 9( 1molA气体(理想气体)与1molB气体(非理想气体)分别在两容器中,知
PAVA=PBVB,其温度均低于临界温度。
TA____TB(〈,=,〉)
10(抽取某液体的饱和气体,体积V。;恒温下使压力降低一半,则其体积为V1。
V。与V1的关系为____。
A 2 V。= V1 B 2 V。> V1 C 2 V。< V1 311. 101.325KPa,100?的1mol理想气体体积为30.6dm,该温度压力下的1mol水3 蒸气的体积Vm____30.6dm(〈,=,〉)
,Z12(在临界点()r=____(0,1,?) T,Pr
13. 高温高压下实际气体适合的状态方程是____
A PV=bRT B PV=RT+b C PV=RT-b D PV=RT+bP
E PV=RT-bP(b为正常数)
14(氧气钢瓶是____色,钢瓶的螺扣,表头不能用____密封,钢瓶内的气体能否
用到压力表指示为零____,压力表指示为1.0MPa时,钢瓶内气体的绝对压
力等于____。
1.无 不 2.B 3.× 4.否,100?超过CO的临界温度 5.B 6.A 7.? 2
8.<。 说明:凡低于临界温度的气体,压缩因子均小于1。
,9.< 10.c 11.< 12. 13.D
14.天蓝色,橡皮垫圈和油脂类,不能,1.0MPa+大气压力(或1.1MPa)
第二章 热力学第一定律 1(判断下列说法是否正确(正确的打?,错误的打×)
? 绝热恒容的封闭系统一定是孤立系统; ,, ? 绝热恒容,且W=0的过程一定有?U=0。绝热恒压,且W=0的过程一定
有?H=0;
? 有如下过程:
W
状态1 状态2
W2
W1
状态3
则必有W=W1+W2;
? 对理想气体:Cpm-Cvm=R;
? 对液,固体:Cpm-Cvm?0;
任何气体经绝热自由膨胀,温度不变; ?0 ? HO(l)的
标准
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摩尔生成焓?H也是同温度下H(g)的标准摩尔燃烧焓。 2fm2
2( 在一绝热房间内:
? 有一冰箱,打开冰箱门,开动冰箱,机器不断动转,室温将____;
? 有一电风扇,开启长时间,室内温度将____;
A 降低 B 不变 C 上升 D 不能确定
3( ? 对理想气体单纯的PVT变化,式du=nCdT,适用于____过程。 vm
? 对真实气体单纯的PVT变化,式du=nCdT,适用于____过程。 vm
A 恒容 B 恒压 C 恒温 D 任一
4( 在101.325KPa,25?下,下列反应分别经途径?(在烧杯中进行)和途径?
(在电池中进行): -1-1 Zn+CuSO(1mol.Kg)?Cu+ ZnSO(1mol.Kg) 44
问下列各式成立的是____:
A ?H=?H B Q= Q C ?H= QD ?H= Q1?1? 11 ??
5(下列公式中,只能用于理想气体行为的有____ r A ?U=Q+W B 对可逆绝热过程PV=常数 C Cpm-Cvm=R
,H D 对恒压过程有?H=?U+P?V E ()P=0 ,Tr6( PV=常数,成立的所有条件是____________________。 7( 液体的蒸发焓随温度升高而____,到临界点蒸发焓____。 8( 初态相同的恒温理想气体反应,其恒压反应热Qpm之关系___。
A Qpm>Qvm B Qpm= Qvm C Qpm< Qvm D 依具体反应而定 09( 吡啶(CHN,l)的标准摩尔燃烧焓?H指下列____反应: 55Cm
A CHN (l)+25/4O(g)?5 CO2(g)+5/2HO(l)+1/2N(g) 55222
B CHN (l)+25/4O(g)?5 CO2(g)+5/2HO(g)+1/2N(g) 55222
C CHN (l)+29/4O(g)?5 CO2(g)+5/2HO(l)+NO(g) 55222
D CHN (l)+27/4O(g)?5 CO2(g)+5/2HO(l)+NO(g) 5522010(CO2(g)标准摩尔生成焓?H等于____ fm
A 金刚石的标准摩尔燃烧焓;
B 石墨的标准摩尔燃烧焓;
C CO(g)的标准摩尔燃烧焓;
D 无定形碳的标准摩尔燃烧焓。 011(反应CO(g)+0.5 O2(g)?CO2(g)的?H是____: rm00 A CO(g)的?H B CO2(g)的?HCm fm
12(气体节流膨胀过程?____=0;若焦尔-汤姆生系数μ>0,则节流膨胀后气体
温度____(上升,下降,不变)。
,H13(在室温常压下,H(g)经节流膨胀后温度__,其()T__0,同样条件下, 2,P
空气经节流膨胀后温度____。 ,14(? 某反应在恒压P,绝热,W=0的条件下进行,系统温度由T升到T,则 12
H ____0。 过程?, ?上述反应在恒T,P,W=0的条件下进行,则?H____0。 15(300K,标准压力下的反应:
CHOH(l)+3O(g)=2CO2(g)+3 HO(g) 25220 Q ____0,?H____0,?U____0,W____0 rmrm
16(举出三个?H=0的不同过程:理想气体____;真实气体____;化学反应____。 -1-1-1-117(氯仿(L)的Cpm=116J.mol.Kg, Cpm- Cvm=40.66 J. mol.Kg,苯(L) -1-1-1 的Cpm=135.1J.mol, Cpm- Cvm=42.30 J. mol.Kg
今要将液体由5?加热到55?,将液体装入密闭容器中,
? 能否将液体装满,然后加热,为什么,
? 加热上述液体各100mol,各需多少热,
1.?×,??,?×,??,?×,?×,??
2.?C ,?C 3.?D, ?A 4.A, C 5.B, C, E ,6.封闭系统,理想气体,可逆绝热过程,W=0,单纯PVT变化,Cpm/Cvm=r为常数。
7.减小,零。 8.D 9.A 10.B 11.A 12.?H=0,下降 13.上升,>,下降。 14.??H=0,??H<0 15.<,<,<,< 16.恒温,节流,恒压绝热
17.?不可以。装满液体加热,压力上升极大,会使容器破坏,故上部要留空隙。
?Q=5800kJ,Q=6755kJ(不能用Cvm)。 CHCl3C6H6
第三章 热力学第二定律 1( 判断:下列说法是否正确(正确的打?,错误的打×)
? 对外做功的过程一定是自发的过程,自发的过程一定对外做功。
? 恒温恒压过程中,过程可逆一定有?G=0,过程不可逆一定有?G<0。 ? 绝热过程中,因Q=0,故一定有?S=0。 00? 在373K下,S(HO,l)= S(HO,g)。 m2m2
? 在373K,101.325KPa下,(HO,l)= (HO, g)。 ,,22
? 如果由系统向环境传递热,则系统的熵只能减少。
? 所有自发进行的反应都是放热反应。
? 任何等温可逆循环都不能把热变为功。
? 气体经绝热不可逆膨胀?S>0。
? 气体经绝热不可逆压缩?S<0。
? 恒温恒压下,凡?G>0的过程都不能自发进行。
? 100?,101.325KPa下水变为同温同压下的水蒸气的过程,不论过程是否
可逆,?G=0均成立。
? 凡是系统熵增加的过程一定是自发的过程。
? 工作于两相同高低温热源间的任一热机的效率不会大于可逆热机的效
率。
2( 内燃机车头牵引相同的一列车厢,在下列____环境下,消耗燃料最多。
北方冬天 B.北方夏天 C.南方冬天 D.南方夏天 A.
3( 判断下列推论是否正确,若不正确指出错误之处,修改结论。
? 定温下将1 mol的水可逆蒸发为水蒸气,因过程的?H>0,过程可逆?S=0,
G=?(H-TS)=?H-T?S=?H,故?G>0 由?, ? 对封闭系统W=0的过程:由第一定律可知:dQ=du+p环dV?由第二定律:
dQ不可逆 dS? ? 可逆T环
du,P环dV 将式?代如式?得:dS? T环
因T环>0,故得:T环dS?du+p环dV
结论:du?T环dS- p环dV
? 某封闭系统由同一初态分别经绝热可逆膨胀或绝热自由膨胀过程达到终
态。因为绝热可逆膨胀?S=0,而绝热自由膨胀可用一绝热可逆膨胀代替,
由状态函数法可知亦有?S=0。
? 写完整下列判据,并注明条件:
? S 0。
? A 0,
? G 0,
aiaa 0, ,,d,nii
? 下列分式正确的有,:
,H,u,u111,,,,,, A Cpm= B Cvm=p C Cvm= p ,,,,,,Vnnn,T,T,T,,,,,,
,S,S,STTT,,,,,, D Cpm=P E Cpm=v F Cpm= v ,,,,,,,T,Tnnn,T,,,,,,
6. 下列关系中只适用于理想气体的是______;
A ?U=Q+W B Cpm- Cvm=R C ,J,T,0
r D 可逆绝热过程=常数 E 恒压下?H=?U+p?V PV
,HdlnpmF ,2dTRT
7( 下列公式皆可用于封闭系统的单纯PVT变化,其中_____的使用条件不对,
应改为_____:
,U,, A =-P任何气体 B = 任何物质 dSCdlnT,RdlnP,,pmm,V,,S
,U,S,V,,,,,, C 任何物质 D 理想气体 T,,PT,0,,,,,,,P,T,P,,,,,,
08( 从热力学数据表中可查得298K,(g)的S=188.83J. HOm 2
-1-1-1-10mol.Kg,.mol.Kg,这些值指状态____的值。 Cm,33.58J p
A 100KPa的水蒸气 B 100KPa的液态水的饱和蒸汽
C 低压水蒸气 D 100KPa假想的理想气体状态水蒸气
,S,,9( 对1 mol范德华气体单纯PVT变化:______ T,,,,V,,
RRR A B C 0 D - ,bVV,bmmVm
O10(在298K,P下,1 molNH(g)真实气体的
规定
关于下班后关闭电源的规定党章中关于入党时间的规定公务员考核规定下载规定办法文件下载宁波关于闷顶的规定
熵为S, 1 mol理想气体的 3m00 规定熵为S ,则S_____S (>,<,=) mmm
0011. 100?: _____ (<,>,=) ,,,,,HO,g,p,HO,g,0.5p22
12. 某实际气体的状态方程为PVm=RT+P,其中为大于零的正数 ,,
? 气体经绝热自由膨胀后,温度_____(上升 下降 不变)
? 气体经节流膨胀后,温度_____(上升 下降 不变) 13(斜方硫转变为单斜硫的?H为正,在101.325KPa下,平衡温度为115?, m
在100×101.325KPa下平衡温度为120?,问晶形密度大的是哪一种,
14(系统进行不可逆循环过程,则_____
A ?S>0, ?S=0 B ?S=0,?S>0 环环
C ?S=0, ?S=0 D ?S>0, ?S>0 环环
15. 空气进行可逆绝热压缩过程,则_____一定成立
A ?U=0 B ?S=0 C ?A=0 D ?G=0
16(范德华气体绝热自由膨胀过程:
?T_____0,?U_____0,?S_____0
17(下列各过程中,?U,?S,?H,?G哪几个一定为0:
? 非理想气体循环过程
? 理想气体节流膨胀
? 范德华气体节流膨胀
? 100?,101.325KPa的液体水变成同温度压力的水蒸气
? 1 molH与0.5 molO在绝热定容反应器中反应生成HO 222
? 理想气体绝热自由膨胀
? 范德华气体可逆绝热膨胀
18(系统经某一过程变化,下列函数中与途径有关的是_____
?U,?S,?A,?G,?H,Q,W
19(初态298K,100KPa的1 molH(g)的混合气,绝热恒容反应生成HCl(g), 20设气体为理想气体,298K?H(HCl,g)=-92.307KJ.mol,过程: fm
?U_____0,?S_____0,?H_____0(<,>,=)
20. ? 范德华气体等温膨胀,Q_____-W
范德华气体绝热自由膨胀,?T_____0 (〈,〉,=) ?
? 实际气体绝热可逆膨胀,?S_____0
21(101.325KPa,100?的HO(l)的化学势和90?的HO(l)的化学势之 ,2,122
关系_____
,1,1,1 A > B = C < D 不能确定 ,2,2,2
22(隔离系统发生一不可逆过程,则?U_____0,?S_____0,?H_____0(<,>,=,
不能确定)
,S,,323(1 mol理想气体在400?,1m状态时:_____(填数值及单位) T,,,,V,,
24(理想气体自相同的始态,经可逆绝热压缩或不可逆绝热压缩至相同的终态体
积,S终(可逆)_____S终(不可逆)
W可逆_____W不可逆 U终(可逆)_____U终(不可逆) 25(A,B两理想气体,知Cvm(A)/ Cvm(B)=5/3,等mol的A与B混合气经绝热可
逆膨胀过程:?S_____0 ?S_____0 ?S+?S_____0 ABAB
26(判断下表中各过程的函数(>,<,=,或不能确定)
过程 ?T ?P ?U ?H ?S W Q ?S ?A ?G 环
可逆恒温膨胀
恒容加热
恒压加热
理 可逆绝热膨胀 单 反抗恒外绝热膨胀 纯想 反抗恒外绝热压缩 PVT 绝热自由膨胀
变气 反抗恒外压恒温膨胀 化 反抗恒外压恒温压缩
体
范德华气体可逆恒温膨胀
真实气体节流膨胀
任一循环过程
反应 绝热恒压 H+1/2 O?绝热恒容 22
HO(g),初2恒T,P 态373K,恒T,V ,100KPa, W=0
相HO(l)?HO(g) P=P22外
变 373K,101.325KPa P=0 外
HO(l)?HO(s) 22
-5?, 101.325KPa
混理想气体恒T,P混合 合 恒T,P混合为理想液态混合物 说明:非恒温过程?A,?G一般无法确定,因绝对熵不知道,不必答。 1.?×,?×,?×,?×,??,?×(例如通电加热水,水传热给环境)?×,??,??,?×,??,??,?×,??
2.D
3.?不对,过程的?S>0, 不是?S=0,结论为?G=0
?对
?不对,两过程终态不同,因而?S不同,绝热自由膨胀为不可逆过程?S>04.?S?0不可逆
可逆 (隔离系统或绝热系统)
?A?0不可逆 自发 ‘ 可逆 平衡 (恒T,V,W=0)
?G?0不可逆 自发 ‘ 可逆 平衡 (恒T,P,W=0)
aiaa ?0不可逆 自发 ,,,nii
‘‘ 可逆 平衡 (恒T,P,W=0或T,V,W=0) 5.C,D,E 6.B,D,F 7.B,理想气体 8.D 9.A 10.> 11.> 12.?不变,?上升 说明:?W=0,Q=0,?U=0
,,U,S,V,VV,,,,,,,,,RTT,P,T,P,,,,,,,,,,V,,,P,P,P,TP,T,,,,,,,,,,TTTPP,,,,,,0,,,P,U,H,PVCpm,RCpm,R,,,,,,,,U,,,,,,,,T,T,T,,,,,,PPP
HS,,,,,,TV,,,,,,PP,,T,,,,,,,,TT?故节流升温. ,,,,,,,0,,,,,JTPCpmCpmCpm,,,H
14.B 15.B 16.?T<0, ?U=0, ?S>0 13.斜方硫
17.??U=?H=?S=?G=0,??U=?H=0,??H=0,
??G=0,??U=0,??U=?H=0,??S=0,
18.Q,W 19. ?U=0, ?H>0, ?S>0 20.?Q>-W,??T<0,??S=0 21.D 说明:
,G,G,,,,m?由 ,,S,,,S,G即,。,,,,mm,T,T,,,,PP
式中S值应为绝对值,但不知道,若代入规定熵,则有 ,1,,2m
?但100?水的蒸汽压又大于90?水的蒸汽压.
上述两者相矛盾,故不能确定.
22. ?S>0, ?U=0, ?H不能确定
,1,18.314..,SRJmolK,,-123.=8.314PaK,说明: ,,,,3,1,VV1.mmol,,T
24.<,<,<
25. ?S<0, ?S>0, ?S+?S=0 ABAB
说明:W=?U,若单独膨胀,A为双原子气体,温度下降少,降为T,B为单原子气2A体,温度下降多,降为T. T>T,最后温度介于其间,混合时,A的温度还要降,B2B2A2B
的温度要上升.
26.
过程 ?????W Q ???G
T P U H S S A 环单理可逆恒温膨胀 =0 <0 =0 =0 >0 <0 >0 <0 <0 <0 纯想恒容加热 >0 >0 >0 >0 >0 0 >0 <0 ? ? PV气恒压加热 >0 =0 >0 >0 >0 <0 >0 <0 ? ? T体 可逆绝热膨胀 <0 <0 <0 <0 =0 <0 =0 =0 ? ? 变反抗恒外绝热<0 <0 <0 <0 >0 <0 =0 =0 ? ? 化 膨胀
反抗恒外绝热>0 >0 >0 >0 >0 >0 =0 =0 ? ?
压缩
绝热自由膨胀 =0 <0 =0 =0 >0 =0 =0 =0 <0 <0
反抗恒外压恒=0 <0 =0 =0 >0 <0 >0 <0 <0 <0
温膨胀
反抗恒外压恒=0 >0 =0 =0 <0 >0 <0 >0 >0 >0
温压缩
范德华气体可逆恒=0 <0 >0 ? >0 <0 >0 <0 <0 <0
温膨胀
真实气体节流膨胀 ? <0 ? =0 >0 ? =0 =0 ? ?
任一循环过程 =0 =0 =0 =0 =0 ? ? ?=0 =0
0 反应 绝热恒压 >0 =0 <0 =0 >0 <0 =0 =0 <0 <0 H+1/2 O绝热恒容 >0 >0 =0 >0 >0 =0 =0 =0 <0 ? 22
?HO2恒T,P =0 =0 <0 <0 <0 >0 <0 >0 计<0 (g),初算 态373K,恒T,V =0 <0 <0 <0 <0 =0 <0 >0 <0 计100KPa, 算 ,W=0
相 变 HO(l)=0 =0 >0 >0 >0 <0 >0 <0 <0 =0 P=2
?HOP2外
(g)P =0 =0 >0 >0 >0 =0 >0 <0 <0 =0 外
373K,10=0
1.325KP
a
HO(l)?HO=0 =0 <0 <0 <0 ?0 <0 >0 <0 <0 22
(s)
-5?,
101.325KPa
混合 理想气体恒=0 =0 =0 =0 >0 =0 =0 =0 <0 <0
T,P混合
恒T,P混
合同
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上
为理想液态
混合物
说明:非恒温过程?A,?G一般无法确定,因绝对熵不知道.
? G<0[因?G=?H-?(TS)=TS-TS(T
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