因自旋与轨道角动量的耦合,原来简并的能级分裂成差别很小的能级,就
,5.光谱的精细结构(简述)
因自旋与轨道角动量的耦合,原来简并的能级分裂成差别很小的能级,就
产生了光谱的精细结构。
1.不考虑自旋且无外磁场时
222,ze22,,,,,,,,HUr,,022,,r|,,,,nlmRry,,,,,,,nlmnllm ,
||HnlmEnlm,,,0n
2nE为简并度n
,,
2.考虑自旋,但不考虑的耦合 LS,
22,,ze2HH,,,,,02,r
,,,2
,,,相互对易HLLS0zz
,,
,所以它们有共同本征函数,末耦合,为无耦合表象。LS本征函数为
|,nlmmRry,,,,,,,,,lsnllmmls
,
HnlmmEnlmm||,,,0lsnls
22Lnlmmllnlmm|(1)|,,,,lsls
, Lnlmmmnlmm||,,,zlslls
,
Snlmmmnlmm||,,,zlssls
nlmm,,, 即考虑自旋后,电子的波函数由四个量子数决定。 ls
2E只与n有关,m有两个取值此时能级简并度为引入总角动量算符:2nns
,,,
JLS,,
2,,,,2HLJL,,,相互对易共同本征函数0z
|nljm>=,,,,,RrS,,,,,,nlljmznljm
,
HE|nljm>=|nljm>0n
, 22Lll|nljm>=|nljm>(1),
,22Jjj|nljm>=|nljm>(1),
,
Jm|nljm>=|nljm>z
3.考虑自旋与轨道之间的耦合
,,11du相互作用量为: LS22,2crdr
22,,,,,ze2'HrLSHH,,,,,,,,,,02r,
,,,,HH,0,0,,,,
,,,,
,和无共同本征函数,即的本征态不再是的本征态。 HHHH00
,,,,'此时,,如何描述,, HHE,,,,0,,,,
,,,,,,,,,, 因为存在耦合项, ,rLSHLHS,,,,,0,,,,,0,,,,zz,,,,,,,,
mm,,mm,,所以,电子态不能用量子数描写,或者说,现在不是守恒lsls
量,不是好量子数。
2222,,,,,,,,,
JLSLSLS2,,,,,,,,
,,
22,,,,,,132,,LSJL,,,,
24,,,,
2,,,,,,,,,,,,,,,2LSJLSLLSJ,0,,,,0,,,,,0,?,,,,,,,,,,,,z
,,,,,,,,
22,,,,,,,,,,,,,,,,HJHJHL,0,,,,0,,,,,0即:,,,z,,,,,,,,,,,,
22,,,,
本征函数RruS,,,,HJJL,,,,?有共同,,,,nlljmzz
?是好量子数jml,,
,'为求,将看作微扰,用简并微扰论求 ,,H
'''HHH...l11121
''(1)'HHEH,...nl21222,0
.............
'''(1)HHHE...,kkkkn12
,(1)(2)(1)'求出 EEEH,,,,,,为的本征值nnnk
'''(1)HHHE...0...0kn11121
'''(2)HHHE...0...0kn21222,
............................
'''(1)HHHE...00kkkknk12
,,,
',在耦合表象中是对角化的。,,?,HrLS
,
''''',,''',,,HnljmHnljm||,,,ljmljm,
,,,22''',,,,,,,,,RrrrdrljmLSljm,,||,,nl0
22, 13,,22'''2rrrdrljmJLljm,,,,,,,||,,,,,,l,,,,0R24n,,
22Jljmjjljm,,,,|,,(1)|,,2,2Lljmllljm,,,,|,,(1)|,,
2,3,,'''22?,,,,,,,,,,上积分(1)(1)|jjllljmljmRrrrdr,,,,'',nlll ,jjmm,,024,,
,'即在耦合表象中是对角化的。 H
'H对角元即为能量一级修正值 ljmljm,
2,3,,(1)(1)22EEjjllRrrdr,,,,,,,(1)(1),,nnljnlr (),,,024,,
自旋轨道间的耦合使原来简并的能级分裂开 (0)(1)EEE,,nnnlj
(0)2Enn只与有关,度简并2n
(0)(1)j+1考虑一级修正后,,与有关为(EEEnlj,,2)度简并nnnlj
1n,ljlnl给定后,即有相同量子数的能级有两个,但它们,,
2
间的差别很小。
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