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热力学基础总结物化第二章热力学基础小结这一章主要讲了热力学第一定律和热力学第二定律。一、热力学第一定律AU=Q+W（封闭系统，任何过程）dU=5Q+5W（封闭系统微变过程）二、热力学第二定律1、热力学第二定律的数学表达式，Clausius不等式：dS〉§QASB5QdS〉—AS〉T＞为不可逆TAT=为可逆2、熵的定义式dS二竺卜BdS二S-S二ASJBdQTSABAAT三、状态函数及其关系式1、状态函数关系式：(定义式)H=U+pV||||G=A+pV++TSTS2、热力学的四个基本方程:（适用条件：恒定组成，只作体积功的封闭系统）...

第二章热力学基础小结这一章主要讲了热力学第一定律和热力学第二定律。一、热力学第一定律AU=Q+W（封闭系统，任何过程）dU=5Q+5W（封闭系统微变过程）二、热力学第二定律1、热力学第二定律的数学表达式，Clausius不等式：dS〉§QASB5QdS〉—AS〉T＞为不可逆TAT=为可逆2、熵的定义式dS二竺卜BdS二S-S二ASJBdQTSABAAT三、状态函数及其关系式1、状态函数关系式：(定义式)H=U+pV||||G=A+pV++TSTS2、热力学的四个基本方程:（适用条件：恒定组成，只作体积功的封闭系统）dU二TdS-pdVdH二TdS+VdpdA二-SdT-pdVdG二-SdT+Vdp3、对应系数关系式：QH)丽)p（巴）二（竺）一pQVsQVtF(QH)QG)_V(QA)_(QG)Qps'QpG、QTvQTp4、Maxwell关系式：QSQV)—-()QPTQTpQTQpQTQVQSQp)—-()；)—()；)—()；QVSQSV；QPsQSp'QVTQTV；四、各种判据的比较：判据熵判据（S判据）亥姆霍兹自由能判据（A判据）吉布斯自由能判据（G判据）系统孤立系统封闭系统封闭系统适用条件任何过程恒温恒容且非体积功W'=0恒温恒压且非体积功W'=0自发方向dS.=dS+dS>0siosyssurdA<0T,VdG<0T,P平衡状态dS.=dS+dS=0dA二0dG二0isosyssurT,VT,P五、各种热力学函数的计算公式1、体积功的计算1）、2）、定义式：W二工B5WB二-卜2pedVW二-卜2pdV二-p(V-V)V1e反抗恒定外压过程：3）、可逆过程：WIII=-JV2pdVV14）、理想气体恒温过程：W=nRTlnX=2nRTlnp2p15）、有气体参加的相变过程：体系在恒温恒压下由凝聚相a转变为气相卩（g）W=-p(V-V)=-pV=-nRT卩a卩6）、绝热过程：Q二0W二AU二nC(T—T)二nCATV,m2、热效应的计算1）、恒容热：QV=AU（封闭系统，恒定W=0）Q二AU二RcdT二nkcVTVTdTV.m2）、恒压热：Qp=H2-h=AH(封闭系统，恒压,Q二AH=JT2CdT二nkcdTpTpTp.m3）、理想气体恒温可逆过程：qt=-W=nRTlnnRTln匕p14）、绝热过程：Q=0a3、热力学能的计算1）、封闭系统，任何过程：AU=Q+W理想气体恒温过程：AU=0均相物质变温过程：AU=\ECdT二nJECdTTVTV.m4）、绝热过程：AU=W4、焓变的计算⑴、封闭系统：AH=AU+AS）=AU+3V2-"Vi）2）、3）4）、理想气体恒温过程均相物质变温过程AH=0AH=RCdT=nRCdTTpT1p.m恒压过程：AH=AU+pA（V）（5）、可逆相变过程：AH=Q=nApHpam6）、不可逆相变过程设计过程完成。5、熵变的计算1）、熵的定义式2）、理想气体的恒温过程：AS=nRlnV2=nRln匕TVp123）、恒压变温过程的熵变：T1nCdTpmTT若C可视为常数，则AS=nCl%2p,mpp.mT14）、恒容变温过程的熵变：T1nCdTVmT若C,可视为常数时，则V,mTn2T11CVn=SVA5）、理想气体p,V,T同时改变的过程的熵变：rpAS=AS+AS=nRlnPi+nCInTTppp,mT21TVAS=AS+AS=nCln2+nRln2VTVmTV11AS=AS+AS=nClnp+nClnVVpV,mpp,mV（6）、绝热可逆过程：AS=0，绝热不可逆过程的熵变AS.丰0，设计过程计算。aa,ir7）、理想气体恒温恒压下混合过程的熵变：AS二一R（nlnx+nlnx）mix1122（8）、可逆相变过程的熵变：AS=Q=trsAHT==厂，不可逆相变过程的熵变需设定过程完成。trs6、△A和厶G的计算定义式：aa=au-a（ts）1）、AG=AH-A（TS）或：AA=AU-（TS-TS）2211AG=AH一TS-T）22112）、恒温过程：AA=AU-TASAG=AH-TAS3）、pV理想气体恒温过程：AA=AG=nRTlny=nRTIn1pV124）、等熵过程：AA=AU-SATAG=AH-SAT5）、可逆相变过程AA和AG的计算:AG二0,AA二WT,pTT使相变在可逆的条件下进行。6）、不可逆相变过程：设计另一途径7、理想气体绝热可逆过程方程：适用条件：理想气体；绝热可逆过程；不做非体积功，缺一不可。TVy-i=常数TVy-i二TVy-i1122pi-rT丫二常数pl-YTY=pl-YTY1122pVY二常数pVY二pVY11221、3、六、热力学基本概念热力学性质（广度性质热容（定义，恒压热容强度性质）恒容热容）2、状态及状态函数（定义及特点）4、热力学能；5、卡诺循环；6、def-W热机效率：^==~Q~1Q+Q12Q1-WT-T理想热机：n=—=-^t11"2熵的物理意义10、最小吉布斯自由能原理；11、热力学第二定律的表述7、8、熵增大原理；9、最小亥姆霍兹自由能原理；

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