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颅骨缺损修补术后护理PPT形容词用作状语的三种类型形容词用作状语的三种类型PAGE/NUMPAGES形容词用作状语的三种类型形容词用作状语的三种类型?类型一：说明性状语形容词的主要功能是用作定语和表语，但有时也可用作状语（有人也称之为主语补足语，因为它们是补充说明主语的）。如：Helayinbed,awake.他躺在床上，没有睡着。（表伴随）Hearrivedhome,hungryandtired.他回到家里，又饿又累。（表结果）Unabletoaffordthetime,Ihadtogiveuptheplan.由于抽不出时间，我不得不放弃这个计划。（表原因）形容词用作状语的特点是，该形容词的逻辑主语就是句子主语，并且通常可以用并列句或主从复合句来改写。如以上各句可改写为：Helayinbedandhewasawake.Hearrivedhomeandhewashungryandtired.BecauseIwasunabletoaffordthetime,Ihadtogiveuptheplan.类型二：程度状语有少数形容词，如red,boiling,freezing,icy,bitter等，它们在某些搭配中可以起副词，用作状语，表示程度，意为“很”“非常”等。如：Thestovewasredhot.火炉是炽热的。It’sboilinghot.它是滚烫的。Hisfacewasbrightred.他的脸是鲜红的。Theweatherisfreezing[icy,bitter]cold.天气冷极了。但这样的用法非常有限，并往往只用于某些特定搭配中，如可说bittercold(冰冷)，bitterwind(寒风)等，但习惯上却不说bitterhot(炽热)，bitterbusy(极忙)等。类型三：承上启下性状语有些形容词在某些固定结构中可用作独立成分，起承上启下的作用（也可视为一种状语）。如：Sureenough,shewasthere.果然她在那里。Strangetosay,hedidpasshisexamafterall.说也奇怪，考试他竟然通过了。Hemaybelate.Worsestill,hemaynotcomeatall.他可能会迟到。更糟的是，他可能根本不来。Moreimportant,he’sgotasteadyjob.更重要的是他得到了一个稳定的工作。Mostremarkableofall,heneversuffersfromnervesonthestage.最了不起的是他从不怯场。《我骄傲,我是中国人》朗诵稿《我骄傲,我是中国人》朗诵稿PAGE/NUMPAGES《我骄傲,我是中国人》朗诵稿《我骄傲，我是中国人》朗诵稿?在无数蓝色的眼睛/和褐色的眼睛之中，本句语速稍快我有着/一双宝石般的/黑色眼睛，?????本句稍慢我骄傲，我是中国人！???????????????本句深沉有力，掷地有声?在无数白色的皮肤/和黑色的皮肤之中，前两节内容一样，尤其“宝石般”和“大地般”我有着/大地般/黄色的皮肤，?????????两个词语，要读出自己特有的一种特征，读出一我骄傲，我是中国人！???????????????种自豪感一种豪迈之气，语速稍缓，深沉而有力?我是中国人——?????????????????????这一句把声音舒长黄土高原/是我/挺起的胸脯，?????????黄河流水/是我/沸腾的血液，?????????语调开始高昂，读出黄河的奔腾气势长城/是我扬起的手臂，??????????????语速至此逐渐加快，可有态势语泰山/是我站立的脚跟。??????????????最后一句要读出坚定的语气，语速变慢?我是中国人——?????????????????????本句把声音舒长我的祖先/最早/走出森林，???????????我的祖先/最早/开始耕耘，???????????这两句语速较慢，读出历史的岁月的漫长我是/指南针、印刷术的后裔，????????我是圆周率、地动仪的子孙。?????????这两句要读得坚定，每一项都值得自豪在/我的民族中??????????????????????转变语气，舒缓不光有/史册上万古不朽的????????????略带思考状孔夫子、司马迁、李自成、孙中山，???语速不要太快，历数中华历史人物还有那/文学史上/万古不朽的?????????略带思考状花木兰、林黛玉、孙悟空、鲁智深，???本句逐渐变快，读出女男的不同气势我骄傲，我是中国人！???????????????自豪之情油然而生?我是中国人——????????????????????????声音舒长在我的国土上/不光有，?????????????????句子末尾语音拖长雷电轰不倒的/长白雪山、黄山劲松,??????前半句刚，后半句柔还有那/风雨不灭的/井冈传统、延安精神！读出斩钉截铁的斗争意志我骄傲，我是中国人！??????????????????充满战斗的激情?我是中国人——????????????????????????声音舒长我那黄河一样/粗犷的声音，?????????????读出来黄河宏阔的气势，但不奔腾不光响在联合国的大厦里，??????????????语速加快大声发表着/中国的议论，???????????????斩钉截铁，不容侵犯也响在/奥林匹克的赛场上，?????????????语速稍慢大声高喊着/“中国得分”!??????????????忽然加快语速，声调加强，可有握拳态势语当掌声/把五星红旗/送上蓝天，??????????与上句形成对比，柔中带感动颤音，抬头望我骄傲，我是中国人!???????????????????快速承接上一句，稍停，结句深沉而兴奋?我是中国人——????????????????????????带有自豪的舒长我那长城一样的/巨大手臂，?????????????语速稍慢不光把采油钻杆/钻进外国人?????????????逐渐加快，与下面的句子一气呵成预言打不出石油的地心，????????????????也把通信卫星/送上祖先们???????????????与上一句紧接梦里也没有到过的白云，????????????????要有气势读出自豪之情，句尾稍停顿，抬头当五大洲/倾听东方声音的时候，?????????再一次形成对比，柔声舒缓，作倾听状我骄傲，我是中国人！??????????????????一字一顿?我是中国人——????????????????????????此时，本句较前面相同句子稍高亢我是/莫高窟壁画的传人，???????????????让那/翩翩欲飞的壁画/与我们同住。??????这两句稍慢，语气略带沧桑我/就是飞天，?????????????????????????声音高亢飞天/就是我们，???????????????????????加快语速我骄傲，我是/中/国/人！???????????????大声喊出。最后三句可重复，语速更快些?这是一篇歌颂我们伟大民族的抒情诗，应该读出一种自豪，用一种亢奋的、热情的语调来读，整个过程应该富于变化，节奏感强烈。这首作品应该读出来豪迈的气势，同时还要注意对自己情绪的控制。不能一味的追求高亢而没有变化，不能一味的高声大喊，尤其要避免声嘶力竭。??本诗配乐：《红旗颂》绝佳消防安全检查评估细则消防安全检查评估细则消防安全检查评估细则消防安全检查评估细则场所名称：北京世纪金德物业管理有限公司（苏活项目）检查项目检查内容检查方法发现问题消防安全 管理制度 档案管理制度下载食品安全管理制度下载三类维修管理制度下载财务管理制度免费下载安全设施管理制度下载 落实情况1、查看是否建立消防安全 制度 关于办公室下班关闭电源制度矿山事故隐患举报和奖励制度制度下载人事管理制度doc盘点制度下载 ，是否包括以下必要内容：员工消防安全教育培训，用火、用电、用油、用气安全管理，防火检查、巡查，消防设施、器材维护管理，电器线路、燃气管路维护保养，火灾隐患整改，消防（控制室）值班，灭火和应急疏散预案演练。查阅日常记录，现场核查提问无2、查看是否依法明确消防安全责任人、消防安全管理人，现场提问单位消防安全责任人、消防安全管理人，检查是否熟悉消防安全职责。现场核查提问无自动消防系统操作人员持证上岗及员工岗前消防安全培训情况3、全数检查自动消防系统操作人员，检查是否持证上岗；设有消防控制室的，值班人员人数是否符合24小时专人值班及每班2人的要求；提问是否掌握消防控制室管理及应急处置程序，要求自动消防系统操作人员对自动消防系统逐项进行操作，检查操作是否熟练。查阅资料，现场核查提问中控室全天24小时有人值班，每班两人，一人持证带一名保安巡查。4、检查员工岗前消防安全培训记录，抽查员工参加消防安全教育培训和消防安全知识掌握情况，提问是否懂本岗位火灾危险性，会报警、会扑救初起火灾、会疏散逃生。查阅相关资料，现场提问核查无消防设施器材情况根据场所所在建筑的层数、防火分区数以及消防设施的设置情况，确定抽查的项目及数量。单层建筑，只有1个防火分区的全数检查，3个防火分区（含）以上的，抽查防火分区数不少于总数的二分之一。多层或者高层建筑，18层（含）以下的，抽查楼层数不少于总层数的三分之一，18层以上的，抽查楼层数不少于总层数的五分之一；其中首层、顶层、 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 层和地下层必查。5、检查消防控制室所有自动消防系统、联动设备的运行、控制和显示情况，检查火灾应急广播的播放情况。现场查看、远程及现场测试无6、火灾自动报警系统：选择不同回路进行抽查，每个回路至少抽查3个探测器和1处手动报警按钮。现场查看、测试无7、自动喷水灭火系统：全数检查报警阀；至少抽取1个报警阀，在最不利点进行末端放水检查。现场查看、测试无8、气体灭火系统：检查气瓶间的气瓶重量、压力，以及自动、手动装置运行情况。现场查看、测试无气体灭火系统9、泡沫灭火系统：检查泡沫泵房，启、停水泵；检查泡沫液贮量及有效期，泡沫产生设备运行情况。现场查看、测试无泡沫灭火系统10、防排烟系统：检查风机运行情况；对抽查到的防火分区或者楼层，每个至少抽查1个送风口、排烟口。现场查看、测试有个别风口有损伤，尽快维修11、防火卷帘：采用防火卷帘进行防火分隔的场所，检查防火卷帘联动、手动升降情况；对抽查到的防火分区或者楼层，每个全数检查防火卷帘动作情况。现场查看、测试无12、防火门：查看封闭楼梯、防烟楼梯及其前室的防火门的开启方向，是否具有自闭功能；常开防火门是否能联动、手动关闭，启闭状态能否在消防控制室正确显示。现场查看、测试无联动防火门13、室内消火栓：在消防水泵房启、停消防水泵，检查运行情况；在每个消防给水分区的最不利点抽查1处室内消火栓进行放水检查。现场查看、测试无14、室外消火栓：至少抽查1处室外消火栓，进行放水检查。现场查看、测试无消防设施器材情况15、水泵接合器：查看是否被埋压、圈占、遮挡，是否标明供水区域和供水系统类型。现场查看已刷漆标注，方便区分无16、疏散指示标志、应急照明：对抽查到的防火分区或者楼层，每个至少检查4处疏散指示标志、应急照明，切断主电源后测试是否具备应急功能。现场查看、测试四区地下空间应急灯有5个损坏，二区安全出口指示牌有一个损坏，已更换。17、消防水源：查看消防水池、消防水箱水量，消防水箱出水管阀门是否常开现场查看、测试无18、灭火器：对抽查到的防火分区或者楼层，每个至少检查3个灭火器配置点；查看配置类型是否正确，压力是否符合要求。现场查看、测试无19、对其他消防设施进行抽查。现场查看、测试疏散通道、安全出口、消防车通道畅通情况单层建筑，只有1个防火分区的全数检查，3个防火分区（含）以上的，抽查防火分区数不少于总数的二分之一；多层或者高层建筑，18层（含）以下的，抽查楼层数不少于总层数的三分之一，18层以上的，抽查楼层数不少于总层数的五分之一。20、检查疏散通道和安全出口有无占用、堵塞、封闭以及其他妨碍安全疏散的情况。现场查看，当场处理无21、场所门窗是否设置影响逃生和灭火救援的障碍物现场查看无22、建筑物周围消防车通道是否被占用、堵塞、封闭。现场查看无室内装修装饰材料情况23、场所提交的装修装饰材料产品质量证明文件，核实防火性能是否符合消防技术标准。现场查阅资料符合24、对有防火性能要求的室内装修装饰材料，无法提供证明文件的，应当取样后送具有资质的检测机构进行防火性能检测。现场查看灭火和应急疏散预案25、场所是否结合本单位实际，按照“1、3、5、10”分钟要求制定灭火和应急疏散预案，明确灭火和应急疏散的组织机构、人员、处置程序和措施。查阅资料，现场核查提问无26、辖区中队是否对场所开展熟悉演练，指挥员、战斗员是否熟悉场所重点部位、水源、通道、建筑消防设施等情况。查阅预案，现场组织执勤中的相关人员进行提问“六个一”措施落实情况场所是否按照要求开展一次消防安全评估、签订一份消防安全承诺书、维护保养一次消防设施、全面检测一次电气和燃气线路设施、全面清洗一次油烟道、集中培训一次全体员工和安保执勤人员。查阅资料报告，现场核查提问已按照要求开展一次消防安全评估、签订一份消防安全承诺书、维护保养一次消防设施、全面检测一次电气和燃气线路设施、全面清洗一次油烟道、集中培训一次全体员工和安保执勤人员。消防安全检查评估意见场所名称北京世纪金德物业管理有限公司（苏活项目）检查时间2015年8月27日存在问题四区地下空间应急灯有5个损坏，二区安全出口指示牌有一个损坏，已更换。整改意见更换新的应急灯及安全出口指示牌技术组成员签字张冰川、周连庆、苏三荣、任博二年级上册书法教学计划二年级上册书法教学计划PAGEPAGE/NUMPAGESPAGE1二年级上册书法教学计划二年级上册书法课教学计划张美玲一、情况分析　　对于二年级的学生，他们还没有完全掌握正确的写字姿势，握笔方法，写字习惯也不好，写字时坐不端正，爱说话，对于笔顺间架结构等掌握不好。二、指导思想随着素质教育的全面推进，写字教学也已得到广大教师的充分重视，写字教育是实施教育的一个方面，把汉字写得正确、工整、美观，可以提高运用汉字这一交际工具的准确性和效率。一手好字，具有很高的审美价值，能使人联想起美好的生活，得到各种美的享受。对小学生进行写字教育，不仅仅是培养学生写得一手好字，更是对学生进行道德素质、意志毅力、智能素质、审美情操的培养。　　三、教学目标　1、培养学生写字的兴趣和审美能力，培养学生认真写字和爱惜写字用品的习惯，使学生养成认真细心的学习态度和良好的意志品质。2、学生在识字的基础进一步了解汉字笔画、偏旁、结构的特点，初步掌握了解汉字的书写方法。3、通过学习，学生养成正确的写字姿势，掌握执笔、运笔方法。四、具体措施1、观察联想，活化字形，感知字形美。　　观察是认识事物的基础。写字教学首先要指导学生观察字形，弄清汉字在田字格中的位置。在指导观察时，如果引导学生对抽象的汉字加以联想，活化汉字字形，汉字字形就会深深扎根于学生的心中。　　2、比较观察，示范演示，体会书写美。　　小学生写字往往眼高手低，原因在于，相对某一个人来说，其观察审美能力比较强，但实际动手书写的能力还不够，还没有很好地把观察审美能力转化为书写审美能力。那么，在写字教学中如何帮助学生提高书写能力呢？　　教师要详细指导写字的基本笔画、笔顺规则，要求每一个字，每一个笔画，都要尽量要求。一横，一竖，一撇、一捺……教师都要笔笔指导到位。教师的范写很重要。示范是写字教学的先导。在指导学生整体认知之后，教师要在黑板上画好的田字格中示范，向学生展示写字的全过程。教师要边演示边讲述：这个字是什么结构，第一笔在田字格的哪个部位落笔，每一笔画的名称、运笔方法以及笔顺等，使学生有一个初步的感性认识。但是，对于二年级的孩子来说，仅仅范写还远远不够，由于受到观察能力的限制，学生的临摹并不能一步到位。此时，运用比较的方法可以收到事半功倍的效果。　　教师要指导学生认真观察，仔细领会，悉心模仿笔画运笔，熟练掌握笔顺规则，体会汉字的造型美。　　3、严格训练，培养习惯，发展个性美。　（1）练字要严格要求。没有规矩，就不成方圆。《课程标准》对第一学段中明确提出：“养成正确的写字姿势和良好的写字习惯。”正确的写字姿势，不仅有利于把字写端正，而且有利于学生身体的正常发育，有利于保护学生的视力。习惯是一种动力定型，从小养成良好的书写习惯，可以终身受益。　　写字前，教师指导学生削好铅笔，放好作业本，端正坐姿，指导执笔方法。练习时，教师巡视，时时提醒学生，时时纠正学生不正确的姿势和方法。书写时，教师要适时巡回指导，随时提醒学生每个字每一笔在田字格中的位置、运笔方法，与上一个笔画的间距，其长短如何，整个字的结构特点，及各部分的比例，做到防患于未然。教师在课堂上要反复指导，学生在练习中要认真书写，循序渐进，逐步形成写字能力，养成良好的写字习惯。（2）训练要有度，要注重学生的发展。练字贵在精，而不在多。4、激励评价，鼓励进取，展开竞赛。表现欲是小学生的特点。我们教师应该让孩子充分展示自己的成功，为孩子创造展示自己的机会。课堂上，我们采用板演、用实物投影仪等手段展示学生习作。利用CVD化学气相沉积法制备石墨烯的研利用CVD化学气相沉积法制备石墨烯的研PAGE/NUMPAGESPAGE\*MERGEFORMAT1利用CVD化学气相沉积法制备石墨烯的研厦门工学院本科生毕业 设计 领导形象设计圆作业设计ao工艺污水处理厂设计附属工程施工组织设计清扫机器人结构设计 （论文）题目：利用CVD化学气象沉积法制备石墨烯的研究姓名：闫建林学号：1205101033系别：材料科学与工程系专业：材料专业年级：2012级指导教师：杨凤娟2016年月日独创性声明本毕业设计（论文）是我个人在导师指导下完成的。文中引用他人研究成果的部分已在标注中说明；其他同志对本设计（论文）的启发和贡献均已在谢辞中体现；其它内容及成果为本人独立完成。特此声明。论文作者签名：日期：关于论文使用授权的说明本人完全了解厦门工学院有关保留、使用学位论文的 规定 关于下班后关闭电源的规定党章中关于入党时间的规定公务员考核规定下载规定办法文件下载宁波关于闷顶的规定 ，即：学院有权保留送交论文的印刷本、复印件和电子版本，允许论文被查阅和借阅；学院可以公布论文的全部或部分内容，可以采用影印、缩印、数字化或其他复制手段保存论文。保密的论文在解密后应遵守此规定。论文作者签名：指导教师签名：日期：利用CVD化学气象沉积法制备石墨烯的研究摘要石墨烯是最新被研发出来的具有单层二维结构的纳米材料,石墨烯具有许多独特的性质,例如室温下体现出来的反常量子效应、高电子迁移速率、抗热传导率以及良好的机械性能,使其具有广泛的应用空间,2010年诺贝尔物理学奖说明曾指出，由石墨烯这种新型碳材料所引发的全球性的材料革命正在发生着。这就是石墨烯为什么被称为材料界未来之星的原因。但是我们要研究新材料的应用前景就必须从怎样制备出高质量的石墨烯入手，只有制备出具有较高质量的石墨烯，我们才能够对于他的特性进行分析。现在使用的制备石墨烯的主要方法，就是CVD化学气相沉积法，这种方法所生产出来的石墨烯有极大的质量和极大地生长面积。本文内容主要介绍了制备石墨烯的化学气象沉积法，并且通过改变载气氮气和甲烷的浓度，总结出了对于制备出具有质量高、面积大的石墨烯所需要达到的工艺条件和工艺要求，又利用氧化还原法做了对比试验，比较了两种工艺的优点和缺点。并且设想了以后石墨烯的发展方向。关键词：石墨烯，化学气象沉积，红外光谱，制备，氧化还原法，拉曼光谱，扫描电子显微镜PreparationofgraphenebyCVD(chemicalvapordepositionmethod)AbstractGrapheneisthelatesttobedevelopedbythetwo-dimensionalnanomaterialshaveasinglelayerstructure,graphenehasmanyuniqueproperties,suchasroomtemperaturemanifestedanomalousquantumeffects,ahighelectronmobilityrate,thermalconductivityandgoodmechanicalproperties,ithasabroadapplicationspace,the2010NobelPrizeinNeo-bitinstructionshaspointedout,bythematerialsrevolutionofthisnewcarbonmaterialgraphenecausedaglobaltakingplace.Thatiswhythegrapheneiscalledthematerialssectorrisingstarsofreasons.Butweneedtostudyprospectsofnewmaterialsmuststartfromhowtopreparehigh-qualitygraphene,graphenepreparedonlywithhigherquality,wewillbeabletoanalyzehischaracteristics.Asthemainmethodforthepreparationofgraphene,CVDchemicalvapordepositionmethodhavetheattentionofthescientificcommunity,becausethismethodproducedgraphenesentencehasgreatqualityandgrowingarea.Thispapermainlydescribesthechemicalvapordepositionmethodforpreparinggraphene,andbychangingtheconcentrationofthecarriergasofnitrogenandmethane,aswellasdifferentgrowthsubstratetocomparetheoutforthepreparationofahighquality,largearealitergrapheneneededachieveprocessconditionsandrequirements,andwehaveaboldvisionforthefutureuseofthegraphenepreparedbyCVDmaybethedirectionofdevelopment.Keywords:graphene,chemicalvapordeposition,infraredspectroscopy,preparation,oxidation-reductionmethod,Ramanspectroscopy,scanningelectronmicroscopy目录TOC\o"1-3"\h\uHYPERLINK\l_Toc25848第一章绪论PAGEREF_Toc258485HYPERLINK\l_Toc198061.1研究背景PAGEREF_Toc198066HYPERLINK\l_Toc196541.2石墨烯的结构与性质PAGEREF_Toc196546HYPERLINK\l_Toc9267PAGEREF_Toc92676HYPERLINK\l_Toc24238PAGEREF_Toc242388HYPERLINK\l_Toc265991.3制备石墨烯的常用方法PAGEREF_Toc2659911HYPERLINK\l_Toc29039PAGEREF_Toc2903911HYPERLINK\l_Toc14257PAGEREF_Toc1425711HYPERLINK\l_Toc1292PAGEREF_Toc129212HYPERLINK\l_Toc88391.4对制备出石墨烯的转移PAGEREF_Toc883912HYPERLINK\l_Toc18333PAGEREF_Toc1833312HYPERLINK\l_Toc30009PAGEREF_Toc3000913HYPERLINK\l_Toc55041.5研究内容PAGEREF_Toc550413HYPERLINK\l_Toc31305第二章石墨烯的CVD化学气相沉积法制备实验PAGEREF_Toc3130515HYPERLINK\l_Toc307892.1化学气相沉积法制备石墨烯的研究历程PAGEREF_Toc3078915HYPERLINK\l_Toc168272.2CVD工作原理PAGEREF_Toc1682716HYPERLINK\l_Toc4602.3实验药品和设备PAGEREF_Toc46016HYPERLINK\l_Toc307692.4对衬底的预处理PAGEREF_Toc3076919HYPERLINK\l_Toc34302.5石墨烯的生长过程PAGEREF_Toc343019HYPERLINK\l_Toc204922.6比较实验利用Hummer法氧化还原石墨烯PAGEREF_Toc2049221HYPERLINK\l_Toc325102.7总结PAGEREF_Toc3251024HYPERLINK\l_Toc21607第三章对石墨烯样品的主要性能表征PAGEREF_Toc2160725HYPERLINK\l_Toc62973.1原子力显微镜（AFM）PAGEREF_Toc629725HYPERLINK\l_Toc320463.2扫描电子显微镜PAGEREF_Toc3204628HYPERLINK\l_Toc1633.3XRD表征PAGEREF_Toc16330HYPERLINK\l_Toc21657第四章关于本次实验及论文的总结PAGEREF_Toc2165732HYPERLINK\l_Toc10218参考文献PAGEREF_Toc1021833HYPERLINK\l_Toc16850致谢辞PAGEREF_Toc1685036第一章绪论1.1研究背景众所周知，在自然界中碳是一种很常见的元素，它以各种各样的形式存在于我们生活之中，因此，碳被称为有机物的生命之基。我国从上世纪就开始了对石墨的开采，只是由于以前的开采方式比较落后，开采规模也不是太大，但是近几年来，随着我国经济的发展和科学的进步，对于石墨的产业链产生了巨大的影响和质的提升。我们称石墨烯就是碳的同素异形体，虽然石墨很早就被发现出来，但是对石墨烯的研究基本上停留在一个孤立的单原子平面。每一新科技发现的背后都不是一蹴而就的，而石墨烯的发现之路也是一路曲折，从20世纪四十年代开始就有许多科学家在研究石墨烯，直到20世纪六七十年代科学家才发现了石墨层间化合物具有较高的导电性能。然而在80年代后期，对于石墨烯的研究基本上处于停滞不前的阶段,这是由于科学界普遍认为从理论和实验层面获得石墨烯是几乎不可能完成的任务，最严重的原因是大家都错误的认为如果一种材料没有三维结构，那么他的二维平面也不可能存在[1]。事情的转机出现于2004年，英国曼彻斯特大学的科学家Andergeim和Konstantin利用机械剥离高定向的被热解后的石墨（通俗来说就是用普通的胶带在石墨经过高定向热解之后，多此剥离），偶然的发现了石墨烯。虽然这样的方法看起来很幼稚，但是在当时能够找到大小约为几百微米的高质量石墨稀,对石墨烯特殊性能的研究具有非常重要的意义，因此他们利用这种方法打开了石墨烯研究的大门，掀起了一波石墨烯研究的高潮。他们凭借对石墨烯的发现而获得了2004年诺贝尔奖。在2007年的时候，Meyer等人报道了石墨烯单片层是能够在真空环境或者空气中完全附着在金属支架上，但是，石墨烯单片层的碳原子层的厚度是非常的小只有0.35纳米。然而，该发现却证实了在特定的环境中，自由态的石墨烯是可以稳定地存在的。它也推翻了被大家认为很久的完美二维晶体结构是不能够在非绝对零度下稳定存在的这一错误结论，引领了石墨烯研究的新潮流[2]。1.2石墨烯的结构与性质石墨烯跟石墨单原子层具有一样的原子排列方式，石墨烯的结构是碳原子经过sp2杂化后按照蜂巢晶格，密密排列形成的六角晶格点阵，它是具有二维晶体的材料。通俗来讲,石墨烯就是一个在二维空间内延伸扩展的苯环而形成的。下图1-1即为石墨烯的结构示意图。石墨化碳电子组态为1s22s22p2，也就是每个碳原子的周围都会有3个碳原子能够成键，键角是120度，并且每个碳原子都以3个sp2杂化轨道和邻近的3个碳原子形成了3个σ键，剩下的一个p轨道能够与相近的碳原子形成共轭体系，那么每一个碳原子将会贡献出一个p电子。因而，石墨烯的C-C骨架就是由σ键的参与下所形成的，在这样的骨架上，上下均分布有成对的电子云，这样的成键方式和苯环的成键方式几乎完全相同，这就是石墨烯可以看成一个巨大的稠环芳烃的原因所在。但是，即便石墨烯是碳的同素异形体的构成单元，可它与富勒烯的成键方式仍然大不相同，富勒烯的化学活性要大于石墨烯。如图1-2所示，石墨烯可以有不同的方式形成碳的同素异形体。图1-1石墨烯结构示意图　　　　　　　　　　（a）（b）(c)(d)图1-2a-d分别代表了石墨烯形成富勒烯，碳纳米管和石墨的不同方式(1)电学性能：作为一种至今被发现没有碳原子缺失的材料，石墨烯具有很强的稳定性。能使得石墨烯保证结构具有很强的稳定性的原因就是石墨烯内部各碳原子之间的连接拥有极好的柔韧性，这样，在碳原子之间适应外力的时候，就不用再次排列。这就是为什么具有这种稳定地晶体结构的碳原子能够具备良好的导电性能。并且，假若石墨烯之中的电子在轨道中发生转移的情况下，也不会发生散射。根据原子间的作用力，当原子间的作用力非常大的时候，即便是在常温的情况下周边的碳原子发生了挤撞的情况下，石墨烯中的电子也受不到太大的干涉。石墨烯所拥有的最大的特征就是，它的运动速度可以赶上光速的1/300，这种运动速度大大的超越在普通的导体中电子的运行速度。由此我们可以得出这样一条结论，那就是石墨烯之中的电子，亦称为载流子的性质跟相对论中所提到的微子是十分相近的。在微米范围内，石墨烯的电子迁移过程中都不发生散射，并且受到缺陷的结构，外界温度和化学掺杂等等外因对他的影响也是很小的。所以说石墨烯在微电子方面有不可估量的应用前景[4]。除此之外石墨烯还具有室温下的量子霍尔效应（HallEffect）以及自旋传输性质（spintransport）。由于石墨烯具有量子霍尔效应，使得在量子储存，量子计算，标准电阻和其他的准确的测量物理常数方面具有很大的意义。如下图1-2表示了石墨烯的霍尔导电率和电阻率随着载流子的浓度变化图。图1-2石墨烯的霍尔导电率和电阻率随着载流子的浓度变化图(2)光学性能:石墨烯有优异的光学性能，单层石墨烯可以吸收可见光的数量大概有2.3％，即透过率为97.7％，它几乎是完全透明的。图1-3是韩国成均管大学的科研人员做出来的透明的石墨烯薄膜[3]，它的对角线长度达到了30英寸。图1-3在PET基底上制备出来的透明的石墨烯薄膜下图1-4就是石墨烯的透光率随着层数的变化规律，从该图就可以看出透光率与波长的变化并没有一点关系，而是跟石墨烯的层数成反比例关系[2]。外国科学家通过石墨烯的转移技术将制备出来的石墨烯薄膜转移到了PET基体上面，这种实验为石墨烯应用于电极方面做出了非常大的贡献[3]。图1-4石墨烯的透光率随着层数的变化规律(3)力学性能;因为碳碳键（carbon-carbonbound）和独特的蜂窝状晶格结构，石墨烯具有很优异的力学性能。石墨烯的强度比我们所知道的金刚石的强度还要大，它的强度超过了世界上最好的钢材的强度的100多倍.为了研究石墨烯的力学性能，哥伦比亚大学的科研人员选取了一部分直径在10到20微米左右的石墨烯微粒为研究的对象进行了全方面的探索。首先将一个晶体薄板分割出多个直径在1到1.5纳米的小孔，然后把石墨烯放到小孔上面，用金刚石做成的探针对放在小孔上面的石墨烯加压来测试石墨烯的承受力。最终的实验数据表明，在石墨烯样品微粒即将开始碎裂的时候，每100纳米的距离上就能够承受的最大压力竟然为大约2.9微牛.也就是要想将一米长的石墨烯压断，就要施加55牛顿的力[5]。(4)热学性能:石墨烯的热学性能也是极好的，它能够在空气中退火到400摄氏度的时候，晶格也不会损伤，用化学气相沉积法制备石墨烯的温度可以达到1000摄氏度。2008年Balandin等根据石墨烯的拉曼谱中G峰频率与温度之间的线性关系，测得了室温下单层石墨烯的面内热导率介于(4.84±0.44)×103W/mK和(5.30±0.48)×103W/mK之间，是相同情况下铜的热导率（401W/mK）的10倍多，也超越了此前已知的热导率最高的材料——碳纳米管（3500W/mK）。就是因为石墨烯有了这样优秀的热学性能，石墨烯才在导热材料和热界面复合材料领域，发挥了巨大的作用。1.3制备石墨烯的常用方法化学及液相剥离法就是首先用化学的方法在块状石墨中人为的设置插入层，这样就加大了石墨中各个层相互之间的距离，缩小了石墨层间的作用力，再利用溶液超声处理的方法，就能够让拥有不同厚度的石墨烯薄片良好的分散在溶液中。在2008年，Dai研究组采用改良后的化学剥离法，首次制备出了具有稳定地分散在有机溶剂里面的特性的质量大的单层石墨烯[6]。第一步插层（intercalation）首先先将膨胀石墨分别在硫酸和硝酸的气体中加热再插层（re-intercalation）将上述处理后膨胀石墨依次经过发烟硫酸和四丁基氢氧化胺处理在有机溶剂中进行超声处理得到分散于溶剂中的石墨烯片。经AFM测量，最终得到的石墨烯片中单层率超过90%。液相剥离法通常最直接的就是把可膨胀石墨放置到特定的溶剂或者水中，通过超声等方法将可膨胀石墨分散在液体中，制备出悬浮有单层或多层石墨烯的胶体。Coleman等通过将石墨分散在N-甲基-吡咯烷酮（N-methylpyrroidone）中，超声1小时后所获得的石墨烯片中单层率为1%，但是若施加一比较低的石墨粉浓度和超长时间的超声（大约462小时）处理后，石墨烯的浓度可达1.2mg/mL，其中单层石墨烯的比例也提高到了4%。氧化石墨,很早之前就以石墨的氧化物或石墨酸被大家熟知,它是C,H,O按照不一样的比例混合形成的化合物。我们可以用强氧化剂氧化获得氧化石墨。而氧化还原法基本原理就是用石墨当原材料,在经过一步步的氧化还原反应后制备石墨稀的方法[7]。具体可以总结为三步,第一步,对石墨氧化处理,这样就能够改变石墨层的自由电子对,然后就可以对石墨的表面的含氧关能团进行处理,降低了石墨层相互之间的范德华力,增强了石墨的亲水性,这样石墨才可以均匀地分散在水里面;第二步,在水中将剥离被氧化后的石墨稀,得到了稳定的、均匀的氧化石墨稀的胶体;第三步,因为氧化石墨稀不导电,能够表现出绝缘性,但是缺陷比较多,然后我们就利用化学还原的办法将氧化的石墨稀还原成为石墨稀,最长用到的还原法有热还原、化学还原和催化还原等办法。但是在这个过程中,随着石墨烯表面含氧光能团的减少,导致在水中的时候,石墨稀的分散性能会明显的降低。后来，进过具体研究Li等人利用氨水和胼还原的氧化石墨稀来改变溶液的pH值使得石墨稀可以均匀的分散在水中。在利用氧化还原反应制备石墨烯的方法中，最主要有三种氧化还原的方法分别是Hummers法、Brodie法和Staudenmaier法；利用碳化硅作为基体，在其表面外延生长出石墨烯，就能够得到晶圆尺寸的石墨烯，我们将这种制备石墨烯的方法称为碳化硅外延生长法。碳化硅是宽禁带半导体材料的一种，它已经被广泛地应用于多种领域，这种方法相比较于其他制备方法该方法制备出来的石墨烯能不需要转移而直接应用到器件的制备。碳化硅(SiC)外延生长法的原理是，由于硅具有超高的高蒸汽压,在高温环境(通常>1400℃)在超高的真空(通常<10-6Pa)条件下就能够使硅原子挥发出去,而剩余的碳原子就通过结构的重新排列，在碳化硅的表面就形成了石墨烯层。这种方法得到的石墨烯的质量是非常大的，并且表面积也比较大。但是,单晶碳化硅的单价是非常昂贵的，并且它的生长条件苛刻,生长出来后很难转移,所以SiC外延法制备的石墨烯主要应用到了相关以SiC作为衬底的石墨烯器件的研究领域里面[8]。还有CVD化学气相沉积法，是我们本论文主要探讨的方法，我们将在下章进行重点叙述。1.4对制备出石墨烯的转移由于石墨烯可以与金属基体发生电荷转移，这一现象可以掩盖石墨烯的本征性能[16]。早在1970年左右，科学家们研究利用过渡族金属元素来生长单层的石墨的时候，没有将单层石墨转移下来，因此也没有发现它的独特性能。最近CVD化学气相沉积法制备石墨烯的技术得以快速发展与石墨烯专一的技术是有必然的联系的。那么我们就可以定义出石墨烯转移技术为：根据我们的研究需要，将石墨烯在不同的基体之间进行转移的方法，即从制备的基体转移到目标基体。石墨烯转移的首要解决问题就是初始基体的无损分离[7]。石墨烯在转移后不能发生破损，结构发生改变不能污染石墨烯包括参杂工艺稳定，可靠并有极高的通用性通过查阅论文，我们总结出能够很好地解决上述问题的一种转移方法—腐蚀基体法[18]。该方法刚开始被利用于转移胶带剥离法制备石墨烯，即将石墨烯从硅表面转移到别的基体上。具体内容如下表1-1所示。转移需要的条件为：转移介质为聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）、腐蚀液为1mol/L氢氧化钠溶液、腐蚀温度90摄氏度、丙酮溶液。表1-1腐蚀基体法转移石墨烯具体步骤涂覆利用旋涂、滚压等在石墨烯表面上涂覆转移介质PMMA获得转移介质金属基片放入合适的腐蚀液中将金属腐蚀掉会得到转移介质/石墨烯的薄膜获得目标基体将转移介质/石墨烯的薄膜从腐蚀液中捞出来，用丙酮清洗后粘贴到目标基体上由于该方法使用了合适的转移介质PMMA薄膜，保证了转移的可靠性和稳定性，因此这种方法被广泛应用于转移石墨烯。一般情况下根据测试石墨烯性能所选用的目标基体对应如下表1-2：表1-2选取目标基体的标准测试性能对应目标基体表征石墨烯的结构和制作电子器件硅片测试石墨烯的透光性玻璃等透明基体透设电子显微镜观察微栅石墨烯柔性透明导电膜聚对苯二甲酸乙二醇酯柔性透明基体1.5研究内容本论文主要研究的研究内容是采用CVD化学气相沉积法制备石墨烯这种工艺，对生长出来的石墨烯进行特性表征，并对生长出来的石墨烯转移，将制备基体转移到目标基体上，实现从实验室研究到现实生活中的应用。并且与利用氧化还原法制备出来的石墨烯进行两种工艺的比较，分析出两种工艺的优缺点，并积极展望了石墨烯未来的应用前景，由于石墨烯具有极强的电阻和极大地导热功率，我们考虑将石墨烯喷涂到LED灯泡底座上面，利用石墨烯的性质我们可以提高灯泡本身的散热程度，这样在不改变灯泡的其他性能的情况之下，我们可以大大提高灯泡的使用寿命。金属材料在LED散热应用方面存在诸多的难题，几乎没有太大的降价空间，使得我们大规模利用，如果我们将石墨烯导热塑料应用在LED灯泡的散热技术上，那么我们就可以控制整套系统的成本能够降低30％左右。今年以来，越来越多的LED企业开始转行将眼光聚集到石墨烯导热材料这一方面，石墨烯具有极高的导热性，极高的绝缘性和极高的阻燃率，因此他可以代替传统的金属散热器件，大大降低LED产品的综合成本。因此石墨烯在LED灯泡散热技术上的应用前景是非常可观的。第二章石墨烯的CVD化学气相沉积法制备实验2.1化学气相沉积法制备石墨烯的研究历程由于CVD化学气相沉积法生长出来的石墨烯有很大的生长面积和质量这些优点，这种方法从众多的石墨烯制备工艺中脱颖而出，受到了广大科研者的极大地重视，成为了目前为止工业上制备半导体薄膜材料应用的最广泛的沉积技术。具体的步骤就是将含碳原子的气体有机物。例如甲烷、乙炔气体等在某些过渡金属基体表面上经过高温分解，那些脱离出来的氢原子，碳原子就会沉积吸附到金属表面上连续生长成石墨烯。可以用到CVD法制备石墨烯的过渡金属有Cu，Co，Pt，Ir，Ｒu及Ni等[9]。这种制备方法与金属催化外延生长法有一些相似性，但是该方法的优点就是能够在更低的温度下进行生长，从而在制备过程中能够降低对能量的消耗量，而且石墨烯与过渡金属基底能够通过化学腐蚀使金属进行更加容易快速地分离。2006年，Somani等以樟脑做为碳源，在850℃环境下，在镍箔上利用化学气相沉积的碳原子自然冷却成功的制备出了石墨烯，这种方法获得的石墨烯比较厚，大约有35层。虽然这种方法并没有制得单层的石墨烯，但这种方法为石墨烯的制备提供了崭新的思路和创新的手段。韩国成均馆大学的科研人员为了解决石墨烯不易转移的难题，首先把镍层镀在了硅基底上，在前驱体甲烷混合的气流当中加热并快速冷却到常温，所得到的石墨烯有极好的透明性，电导率及电子迁移率，并且因为有镍层的存在转移起来更加便捷[10]。2013年Wang等用CVD法在锗衬底上直接生长出了均匀的单层具有很大质量的石墨烯薄膜。这种方法排除了以前石墨烯应用必然转移的步骤，所得到的石墨烯在Ge基底上可以直接应用于制作基于Ge的微电子技术的高速电子和光电子器件[11]。WangD等报告了一种可以在SiO2基底上利用Ni的辅助催化作用分解低温CVD直接生长出石墨烯条带的方法。连续几层石墨烯直接生长在介质基片上，得到的电阻仅约700—2100Ω。这种方法理论上可以形成石墨烯带的任意尺寸和任意几何形状，对于更好地整合以半导体材料为基础的电子和光电应用指出了一条非常可行路径。科研人员发现能够通过两段化学气相沉积的方法，有效控制石墨烯的成核点和晶区尺寸，制备出来的石墨烯薄膜中石墨烯的尺寸竟达1μm。比起那些直接在二氧化硅基体上生长出来的石墨烯薄膜，性能整整提高了2倍[12]。总而言之通过CVD化学气相沉积法制备出来的石墨烯质量较高，可控性好，便于在太阳能和场发射的相关领域的使用，但是利用该方法制备的石墨烯大多数都要转移到其它的基体上，才能制备成石墨烯器件和电路，转移过程中难免会给石墨烯造成破损、褶皱、污染以及材料浪费等问题[13]。因此，能不能在介电层上直接生长石墨烯就成为了重要的科学意义和极高的实用价值。2.2CVD工作原理CVD是利用气态物质在固体表面进行反应生成固态沉积物的过程，是一种在高温下利用热能进行热分解和热化合的沉积技术。它一般包括如下三个步骤：产生挥发性物质；将挥发性物质输运到沉淀区；在基体上发生化学反应而生成固态物质；石墨烯的化学气相沉积主要涉及到下表2-1三个相关的因素，经查阅资料文献本次试验我们分别采用泡沫镍和碳布作为基体做对比分析，采用甲烷气体作为碳源，气压为常压105Pa，载气为氮气。表2-1化学气相沉积涉及的三个因素相关因素决定体系的生长环境常用选取类型选取的碳源温度大小烃类气体（甲烷、乙烯、乙炔等）选取的生长基体载气的类型现在大部分都选择金属箔或者特定基体上的金属薄膜（镍Ni铜Cu铷Ru）及合金作为生长基体生长条件压强的大小常压、低压(105Pa～10-3Pa)和超低压(<10-3Pa)2.3实验药品和设备本次实验所需要的原料有：碳布，泡沫镍，无水乙醇，盐酸，丙酮，去离子水，甲烷气体，高纯度氢气，高纯度氮气；所需实验设备：CVD管式炉（包含石英方舟），超声清洗仪，真空干燥箱；石英炉管GZK-103G真空系统GLS混气系统单温区滑轨炉图2-1CVD反应炉图2-22XZ(C)型旋片式真空泵图2-1和图2-2是实验用到的CVD管式炉和2XZ(C)型旋片式真空泵的实物图，由图2-1可见，CVD管式炉包含有单温区滑轨炉、石英炉管、GLS混气系统和GZK-103G真空系统四个部分，每个部分仪器的特点位于表2-2中。图2-1管内中间红色部分即为实验的发生区域，它大概有15厘米的恒定高温区，当我们实验的时候就把碳布或者铜箔衬底放置于该区域中。值得引起我们注意的是由于化学气相沉积法（CVD）制备有两种气压的生长条件，常压化学气相沉积法和低压化学气相沉积法，但是我们选用的装备是相同的，不同点就是供气和抽气装置。表2-2实验所需仪器实验仪器仪器特点生产厂家单温区滑轨炉集高温炉，控制系统，滑轨为一体，高温炉采用OTF-1200X炉体，安装有双向导轨，在移动的时候，左右拉动炉体能够保证有足够的空间使石英管的加热恒温区出炉体，满足快速降温的要求。合肥科晶材料技术有限公司石英炉管石英管具有很高的耐急冷急热性，能够满足突然降温而不破列的要求。合肥科晶材料技术有限公司GLS混气系统本配比器适用于低压小流量，多种气体单一/混合连续供气系统。方便多种气体的切换使用，不会造成大气进入加热管。在通气的时候，各种气体进入反应室之前会经过该系统进行气体的混合。合肥科晶材料技术科技有限公司GZK-103G真空系统该套设备集合了分子泵，机械泵，控制器和显示仪器四大部分，集合了所有系统的优点，整个系统全自动控制，操作简单。合肥科晶材料技术科技有限公司2XZ(C)型旋片式真空泵本泵用来对密封容器抽出气体从而获得真空环境并且可以抽除少量的可凝性蒸汽。临海市谭氏真空设备有限公司气体源纯度极高（浓度≥99.99％）林德气体厦门有限公司2.4对衬底的预处理首先将基体裁剪为2cm见方的正方形，由于基体表面有些杂质，会影响石墨烯的生长，所以，刚买回来的基体材料并不能立即作为生长基体来使用，主要原因就是基体虽然在干燥的空气中稳定状态，但是只要接触到潮湿的空气后表面就会发生缓慢的化学反应[14]。在基体表面产生由多种化合物组成的氧化层，产生的氧化层能够影响基体的催化作用，因此，先除去基体表面的氧化层对于石墨烯的生长非常有利[15]，我们对基体预处理的流程依次为将衬底分别在盐酸（去除氧化物）；丙酮（去除有机物）；乙醇（去除丙酮）和去离子水中（去除乙醇）进行超声，该超声大概每次进行10分钟，超声完毕后用高纯度氮气将衬底吹干，或者放置于浓度为10％的HCl溶液中浸泡，再利用去离子水漂洗和超声，五次上述浸泡漂洗操作之后再用高纯氮气吹干。图2-3预处理后的碳布衬底2.5石墨烯的生长过程本次试验我们采用甲烷CH4为前驱体流量为10sccm（标况毫升每分）10分钟或者50sccm（标况毫升每分）5分钟，载气为氮气N2首先打开仪器，设置温度，由于反应炉温度变化的极限速率为10℃/min，所以我们先以10℃/min的速率升温40分钟达到400℃以后再以3℃/min的速率升温200分钟达到1000摄氏度。检查炉子一切正常以后，打开N2气阀门，调整流量计速率为200sccm装样将预处理干净的正方形基体放置在SIO2石英方舟里面，如下图2-3所示。利用金属推杆将石英方舟推进管中央恒温区，放置好炉塞，最后上阀栏，在上阀栏的时候需要注意的是由于阀栏有三个螺丝，因此，上阀栏的时候不能一次性将螺丝拧紧，而需要均匀的将三个螺丝拧到最紧，目的是为了防止反应的时候受力不均匀产生应力，对实验产生严重影响。抽真空打开旋片式真空泵，调节气阀，使反应环境达到真空，保持压强为1000Pa.然后关闭氮气阀门。调节甲烷CH4流量计，使甲烷流量控制为50sccm，调整好流量之后关闭甲烷进气阀，打开氮气阀。如下图2-4所示。图2-4反应发生图移动管式炉体到恒温反应区，使炉体覆盖住样品，沉积时间为15分钟。就在样品管发生沉积处的温度达到1000℃之后，关闭氮气进气阀门，打开甲烷进气阀门，这样甲烷气体就能够进入反应区，甲烷气体在高温的作用下，可以分解为C,H两种原子，而C原子通过在沉底上的吸附与迁移的过程之后，就会沉积在衬底表面，形成石墨烯薄膜。反应10分钟后，将炉体移开。关闭甲烷气体阀，打开氮气阀。均匀的拧开阀栏上的三个螺丝（切忌一次性拧下来），依次关掉气泵阀门，