重铬酸钾法测定COD.doc
重铬酸钾法测定COD
化学需氧量(COD)是指在一定的条件下，用强氧化剂处理水量时所消耗氧化剂的量。COD反映了水中受还原性物质污染的程度。水中的还原性物质有有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等，所以COD测定又可反映水中有机物的含量。
1、重铬酸钾法测定(CODCr)的原理
在强酸性溶液中，准确加入过量的重铬酸钾
标准
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溶液，加热回流，将水样中还原性物质(主要是有机物)氧化，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴，根据所消耗的重铬酸钾标准溶液量计算水样化学需氧量。
2、干扰及其消除
酸性重铬酸钾氧化性很强，可氧化大部分有机物，加入硫酸银作催化剂时，直链脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有机物却不易被氧化，吡啶不被氧化，挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸气相，不能与氧化剂液体接触，氧化不明显。氯离子能被重铬酸盐氧化，并且能与硫酸银作用产生沉淀，影响测定结果，故在回流前向水样中加入硫酸汞，使成为络合物以消除干扰。氯离子含量高于1000mg/L的样品应先作定量稀释、使含量降低至1000mg/L一下，再行测定。
3、访法的适用范围
用0.25mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定大于50mg/L的COD值,未经稀释的水样的测定上限是700mg/L,用0.025mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定5—50mg/L的COD值，但低于10mg/L准确度较差。
、仪器 4
?回流装置:带250ml锥形瓶的全玻璃回流装置(如取样量在30ml以上，采用500ml锥形瓶的全玻璃回流装置)。
?加热装置:电热板或变组电炉。
?50ml酸式滴定管、锥形瓶、移液管、容量瓶等。
5、试剂
?重铬酸钾标准溶液(C1/6K2Cr2O7);称取预先在120?烘干2h的基准或优质纯重铬酸钾12.258g溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀释至标准线，摇匀。
?试亚铁灵指示液:称取1.485g邻菲啰啉(C12H8N2?H2O)、0.695g硫酸亚铁(FeSO4?7H2O)溶于水中，稀释至100ml，储于棕色瓶内。
?硫酸亚铁铵标准溶液(C(NH4)2 Fe(SO4)2?6H2O):称取39.5g硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入20ml浓硫酸，冷却后移入1000ml容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。
标定方法:准确吸取10.00ml重铬酸钾标准溶液于500ml锥形瓶中，加水稀释至110ml左右，缓慢加入30ml浓硫酸，混匀。冷却后，加入3滴试亚铁灵指示液(约0.15ml)，用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。
C=0.2500×10.00/V
式中:C-----硫酸亚铁铵标准溶液的浓度(mol/L);
V-----硫酸亚铁铵标准溶液的用量(ml)。
?硫酸-硫酸银溶液:于500ml浓硫酸中加入5g硫酸银。放置1-2d，不时摇动使其溶解。
?硫酸汞:结晶或粉末。
6、测定步骤
?取20.00ml混合均匀的水样(或适量水样稀释至20.00ml)置于250ml磨口的回流锥形瓶中，准确加入10.00ml重铬酸钾标准溶液及数粒小玻璃珠或沸石，连接磨口的回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30ml硫酸-硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶是溶液混匀，加热回流2h(自开始沸腾时计时)。
注:对于化学需氧量高的废水样，可先取上述操作所需体积1/10的废水样和试剂于15×150mm硬质玻璃试管中，摇匀，加热后观察是否成绿色。如溶液显绿色，在适当减少废水取样量，直至溶液不变绿色为止，从而确定废水样分析时应取用的体积。稀释时，所取废水样量不得少于5ml，如果化学需氧量很高，则废水样应多次稀释。废水中氯离子含量超过30mg/L时，应先把0.4g硫酸汞加入回流锥形瓶中，再加20.00ml废水(或适量废水稀释至20.00ml)，摇匀。
?冷却后，用90ml水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。溶液总体积不得少于140ml，否则因酸度太大，滴定终点不明显。
?溶液再度冷却后，加3滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，
溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。
?测定水样的同时，取20.00ml重蒸馏水，按同样的操作步骤作空白试验。记录测定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。
7、计算:
CODCr(O2，mg/L)=(V0-V1×C×8×1000)/V
式中:C------硫酸亚铁铵标准溶液的浓度(mol/L);
VO---滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量(ml);
V1---滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量(ml);
V----水样的体积(ml);
8---氧(1/4)摩尔质量(g/mol)。
8、精密度和准确度
六个实验室分析COD为150mg,L的邻笨二甲酸氢钾统一分发标准溶液，实验室内相对标准偏差为4.3,;实验室间相对标准偏差为5.3,。
9、注意事项
?使用0.4g硫酸汞络合氯离子的最高量可达40mg，如取用20.00ml水样，即最高可络合2000mg/L氯离子浓度的水样。若氯离子的浓度较低，也可少加硫酸汞，使保持硫酸汞:氯离子=10:1(W/W)。若出现少量氯化汞沉淀，并不影响测定。
?水样取用体积可在10.00-50.00ml范围内，但试剂用量及浓度需按下
表
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进行相应调整，也可得到满意的结果
水样取用量和试剂用量表
0.2500 滴定
H2SO4-Ag2SO
水样mol/L HgSO4 [(NH4)2Fe(SO4)2] 前总
4
体积(ml) K2Cr2O7溶(g) mol/L 体积
溶液(ml)
液(ml) (ml) 10.0 5.0 15 0.2 0.050 70 20.0 10.0 30 0.4 0.100 140 30.0 15.0 45 0.6 0.150 210
40.0 20.0 60 0.8 0.200 280 50.0 25.0 75 1.0 0.250 350
?对于化学需氧量小于50ml的水样，应改用0.0250mol/L重铬酸钾标准溶液。回滴时用0.01mol/L硫酸亚铁铵标准溶液。
?水样加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应为加入量的1/5-4/5为宜。
?用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂的质量和操作技术时，由于每克邻苯二甲酸氢钾的理论CODCr为1.176g，所以溶解0.4251g 邻苯二甲酸氢钾(HOOCC6H4COOK)于重蒸馏水中，转入1000ml容量瓶，用重蒸馏水稀释至标线，使之成为500mg/L的CODCr标准溶液。用时新配。
?CODCr的测定结果应保留三位有效数字。
?每次试验时，应对硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行标定，室温较高时尤其注意其浓度的变化。
?回流冷凝管不能用软质乳胶管，否则容易老化、变形、冷却水不通畅。
?用手摸冷却水时不能有温感，否则测定结果偏低。
?滴定时不能激烈摇动锥形瓶，瓶内试液不能溅出水花，否则影响测定结果。
浙公网安备 33021202002483