水质 化学需氧量的测定
快速烘箱一重铬酸盐法
1适用范围
本
方法
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适用于各种类型的含COD值大于30mg／L的水样，对未经稀释的水样的测定，上限为1280mg／L。
2方法原理
在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经烘箱加热处理后， 以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。
在酸性重铬酸钾条件下，芳烃及吡啶难以被氧化，其氧化率较低，在硫酸银催化作用下，直链脂肪族化合物可有效地被氧化。
3试剂
除非另有说明，实验所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂，试验用水为二次蒸馏水或无还原性物质的同等纯度水。
3．1硫酸银(AgSO4)，分析纯。 。
3．2硫酸汞(HgSO4)，分析纯。
3．3硫酸(H2S04)，p=1.84mg／ml。 ·
3．4 C(1／6 K2Cr207)=0.1mol/L、 ρ(AgS04)=20 g／L、C(H2SO4)=15mol／L混合氧化液：称取在105℃干燥2小时的重铬酸钾4.9g、硫酸银20 g溶于166ml蒸馏水，加入834ml浓硫酸，冷却后用硫酸稀释至1000ml。
3．5 C(1／6 K2Cr207)=0.0250mol／L标准溶液：称取在105℃干燥2h的优级纯重铬酸钾1.2258g溶于水中，稀释至1000ml。
3．6 C(1／6 K2Cr207)=0.0100mol/L标准溶液：将(3．5)溶液稀释2．5倍而成。3．7 C[(NH4)2Fe(S04)2·6H20] ≈0.05m0l／L的硫酸亚铁铵标准滴定溶液,溶解20g硫酸亚铁铵(NH4)2Fe(S04)2·6H2O于水中，加入20m1硫酸，待其溶液冷却后稀释至1000ml。 临用前，必须用重铬酸钾标准溶液(3．5)准确标定此溶液的浓度。
取20.OOml重铬酸钾标准溶液(3．5)置于锥形瓶中，加入1十1硫酸溶液20ml，混匀，冷却后，加3滴(约1．5ml)试亚铁灵指示剂(3.9)，用硫酸亚铁铵溶液滴至亮绿转为红褐色，即为终点，计算硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度，
计算公式：
3.8 C (NH4)2Fe(S04)2·6H2O≈0.005mol／l的硫酸亚铁铵标准滴定溶液：将(3．7)溶液稀释10倍，取重铬酸钾标准溶液(3．6)10.OOml，加入蒸馏水10mL于锥形瓶中，标定步骤和浓度计算与3.7条类同。
3．9 邻苯二甲酸氢钾标准溶液，C(KC6H504)=2.0824m m0l／L：称取105℃时干燥2h的邻苯二甲酸氢钾(HOOCC6H4COOK)0.4251g溶于水，并稀释至1000ml，混匀。以重铬酸钾为氧化剂，将邻苯二甲酸氢钾完全氧化的COD值为1.176g氧／克(指1g邻苯二甲酸氢钾耗氧1.176g)故该标准溶液的理论COD值为500mg/L。
3．10试亚铁灵指示剂溶液：溶解0.7g七水合硫酸亚铁(FeS04·7H20)于50ml的
水中，加入1.5g 1.10--菲绕啉，搅动至溶解，加水稀释至100ml。
4仪器
实验室常用仪器和下列仪器
4．1 250ml三角锥形瓶上盖以100ml烧杯。
4．2鼓风烘箱(不锈钢板内胆，温度波动±1℃)。
5采样和样品
5．1采样
水样要采集于玻璃瓶中，应尽快分析，如不能立即分析时，应加入硫酸(3．3)至pH<2，置4℃下保存，但保存时间不超过5天。采集水样的体积不得少于100ml。 5．2试样的准备
若试样充分摇匀，取出5.OOml作为试样。
6分析步骤
6．1水样的测定
用移液管准确移取10.OOml氧化液(3.4)于三角锥形瓶中，移取水样5.OOml于上述三角锥形瓶中，上盖以小烧杯，放入已升温至160℃的烘箱，等温度再次升至160℃时计时30分钟，取出冷却，向瓶内加入30ml蒸馏水，待冷却后滴加三滴试亚铁灵指示剂溶液(3.9)，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液(3.7)滴定，溶液的颜色由黄色经黄绿色变为红褐色为终点，记下硫酸亚铁铵标准滴定溶液的消耗毫升数V。
6．2空白试验：按(6.1)相同步骤以5.OOml蒸馏水代替试样进行空白试验，记录空白滴定时消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的毫升数V1.
6．3校核试验
按测定水样(6.1)相同步骤测定5.OOml邻苯二甲酸氢钾标准溶液(3.9)的COD值，用以检验操作技术及试剂纯度。
该溶液的理论COD值为500mg／L，如果校核试验的结果大于该值的96％，即可以认为实验结果可承认，否则要寻找失败原因，重复试验，使之达到要求。6．4去干扰试验：本实验的主要干扰物为氯化物，当氯子浓度大于100毫克／升时必须定量加入硫酸汞(3.2)掩蔽，一般加入硫酸汞的量为氯的10倍。加样顺序改为先加入5.OOml水样后，再加入10ml氧化液。
7结果的表示
7．1计算方法
7．2精密度
7．2．1空白试验精密度
实验室批内标准偏差为0.16mg／L，批内相对标准偏差为0.09％
7．2．2标准溶液测定的精密度.
四个实验室测定标准值为重103±7mg／L标准样品，实验室间标准偏差为3.1mg／L，其相对标准偏差为2.9%，实验室内标准偏差为0.52mg／L，其相对标准偏差为0.5％。 ，
7．2．3工业废水测定的精密度见表
不同实验室测定工业废水COD的相对偏差
8 注意事项
a、水样要采集于玻璃瓶中，应尽快分析．，如不能立即分析应加入H2SO4至pH<2，置4℃下保存，保存时间不得大于5天，采集水样体积不得少于100毫升。
b、水中化学需氧量低于100毫克／升时使用0.010mol/L重铬酸钾氧化液，硫酸亚铁铵标准液宜用0.005mol／L浓度，当化学需氧量超过1280毫克／升时，宜用二次蒸馏水稀释后测定。
c、在加热消解时，三角烧瓶口宜盖上小烧杯，分析后三角烧瓶洗净烘干盖上小烧杯存放，以免污染。 ·
d、样品消解时，烘箱温度不宜超过165℃，10mol/L硫酸的沸点是167℃，超出此温度，重铬酸钾本身会逐渐分解：温度升至180℃时，溶液呈绿色，结果偏高。
e、硫酸酸度一般以10mol/L较适宜，如降低酸度，则氧化电位降低：若酸度超出10mol/L，在加热过程中同时可导致重铬酸钾自身分解。
附加说明：
本方法由无锡市环境监测中心站提出。
本方法由无锡市环境监测中心站负责起草。
本方法主要起草人：陶大钧 张信华 刘光玉
本方法由无锡市环境监测中心站负责解释。
参加方法验证的单位和主要人员：
常州市环境监测中心站 王淑英
宜兴市环境监测站 刘 泓 史雪娟
张家港市环境监测站 张玉华 陆敏华
预酸化度测定方法
预酸化度 ＝ VFA*69*100% / SCOD
式中：VFA 挥发性脂肪酸 mg/L
SCOD 溶解性COD mg/L
不同的厌氧发生器，其应该掌握的预酸化度不一样，希望自己摸索出适用于自己设备的值。
浙公网安备 33021202002483